国内电镀废水处理技术

日期: 2024-04-14 07:02:42|浏览: 60|编号: 48240

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国内电镀废水处理技术

电镀是被镀件在镀槽中发生化学或电化学反应以获得金属保护层的过程。 电镀废水的主要来源是镀件清洗水、镀件过滤水、废电镀液以及电镀生产过程中操作不当或管理不善造成的“跑、爆、滴、漏”; 电镀废水主要含有铬、锌、铜、镉、铅、镍等重金属离子以及酸、碱等废水处理工艺。 特别是在氰化电镀过程中,废水中含有大量的氰化物。 这些污染物具有剧毒。 并且有患癌症的风险。

电镀废水处理是无害化处理和资源化处理的结合。 电镀废水的无害化处理一般要求处理后的废水能够达到国家排放标准后方可排放。 所谓电镀废水处理的资源化利用,就是将相关电镀废液通过合理的净化工艺输送回电镀系统,并在处理过程中回收部分或大部分有价值的物质。

国内电镀废水处理技术的发展

电镀工业废水的处理已引起世界各国的广泛关注。 在国内,国内电镀废水处理已完成其发展历程。

国内技术人员很早就开始研究探索电镀废水处理技术。 概括起来就是将有毒废水处理为无毒废水、将有害废水转化为无害废水、回收贵金属、一水多用、循环利用等。其发展分为几个方面。

第一阶段是20世纪50年代。 我国的电镀处理技术主要是从东欧引进的。 当时主要致力于有毒废水的处理。 主要处理方法是化学沉淀法,如含氰废水的漂白粉法、含铬废水的硫酸亚铁-石灰法、酸碱废水的自然中和稀释法等。

第二阶段是 20 世纪 60 年代末,开始重点关注工艺改进,以消除或减少废水处理。 如微氰、低氰、中铬、低铬电镀工艺的研究。 处理技术也广泛吸收了国外的先进技术方法,如离子交换树脂处理含铬废水、电解处理氰化铬废水、二氧化硫法除铬、钡盐法除铬中水回用等。

第三阶段,20世纪70年代,通过国内外的技术交流和实践经验,普遍认为解决电镀废水污染问题的关键是从根本上研究有效的污染控制和综合利用技术,注重技术,如采用低浓度技术、利用微生物处理有毒或低毒物料的过程中采用喷淋清洗、多级逆流漂洗等,减少用水量。

第四阶段,20世纪90年代,废水开始进行少排放、少污染、闭路循环和回收利用的处理,其自身的自动化水平得到提高。 例如,开发先进的镀件清洗方法——自然闭路循环清洗技术和漂洗水无污染或微污染排放技术。

三、电镀废水的特点

3.1.电镀废水的性质

根据电镀产品功能要求的不同,飞逸镀液的成分也有所不同。 一般除了最大的装饰保护层外,还有电镀以提高硬度和耐磨性; 电镀以提高镀件的导电率、导磁率和反光性能; 电镀修复,防止局部渗碳、渗氮。 对零件尺寸等进行修复性电镀。由于零件的功能要求不同,电镀种类、镀液成分、操作方法、工艺条件等也有很多种,电镀喷淋水中相应的污染物也有变得更加复杂。 然而废水中的主要污染物是各种金属离子。 常见的有铬、钾、镍、铅、铝、金、银、磷、铁等; 其次是酸和碱,如硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等; 有些电镀液还使用颜料等其他物质,其中大部分是有机物质。 此外,电镀基材预处理过程中漂洗下来的油脂、油污、氧化铁皮、灰尘等杂质也带入电镀废水中,使得电镀废水成分复杂。 造成的污染大致是:化学毒物污染。 有机需氧物质污染、无机固体悬浮物污染、酸、碱、热等污染以及有色、泡沫、油类等污染。但主要污染是重金属离子、酸、碱及一些污染物。有机物。

近年来,由于电镀工艺的不断改进,各公司都有自己定制的电镀液配方。 因此,设计时应根据企业的实际情况和电镀工艺提出的技术条件和参数,进行电镀废水的成分分析和计算。

3.2.电镀废水的分类

电都废水一般根据废水中所含的主要污染物进行分类。 如含氰废水、含铬废水、含酸废水等。当废水中含有一种以上主要污染物时,如氰化镉电镀,其中同时含有氰化物和镉,一般归为其中一种。污染物; 当同一镀种有多种工艺方法时。 还根据电镀工艺不同又分为小类,如含铜废水又分为焦磷镀铜废水、硫酸铜铍电镀废水等。当几种不同类型的电镀废水含有相同的主要污染物时,如镀铬和钝化废水,当它们混合在一起时,统称为含铬废水。 如果按质量建立系统,则为镀铬废水和钝化废水的混合废水。 一般将不同电镀类型、不同主要腐烂物质的废水混合在一起时产生的废水统称为电镀废水。

4、电镀废水处理方法

处理电镀废水的方法有很多种。 按其工作原理可分为物理法、化学法、理化法、生物法四类。

4.1 物理方法

物理方法在处理过程中不改变物质的化学性质,利用物理作用分离废水中主要以悬浮状态存在的污染物,如电镀废水中的除油、水的蒸发浓缩回用等。在处理电镀废水的过程中,物理方法仅作为其他处理方法中的一个环节,很少单独使用。

4.2 化学方法

化学法是在废水中添加一些化学物质,通过化学反应改变废水中污染物的化学性质,使其变成无害物质或易于与水分离的物质,然后进一步从废水中去除。 目前,化学法在电镀废水处理中应用最为广泛。 据介绍,在我国,约有41%的电镀厂采用化学方法处理电镀废水; 在日本,化学方法约占全国治疗总量的85%。 该方法操作简单可靠、投资少、能承受大量水和高浓度负荷、效果稳定。 适用于各类电镀企业废水处理; 但该方法存在二次污染问题需要进一步解决。 目前电镀废水的化学处理方法主要有以下几种:

4.2.1 化学氧化法

在电镀废水处理中,主要采用化学氧化法处理含氰废水。 该方法是利用氧化剂在碱性条件下将游离的氰化物离子和与金属络合的氰化物离子氧化成氮气和二氧化碳。 常用的氧化剂有次氯酸钠、液氯和漂白粉。 空气或臭氧也可以用作氧化剂。 氰化物离子的氧化破坏分两个阶段发生。

第一阶段,在碱性条件下(pH≥10),氧化剂将氰化物离子氧化成氰酸盐; 第二阶段,在pH 7~8的条件下,氰酸盐进一步氧化成氮气和二氧化碳。 。 现在:

ClO-+ CN-→ CNO-+ Cl- (不完全氧化反应)

2CNO-+ 3ClO-+ H2O → 2CO2+ 2N2+ 2OH-+3Cl-(完全氧化反应)

该方法可以彻底解决氰化物污染问题。

4.2.2 化学还原法

化学还原法主要用于处理含铬废水。 通常采用还原剂将剧毒的六价铬还原成毒性较小的三价铬,然后采用中和沉淀的方法去除废水中的三价铬离子。 常用的还原剂有硫酸亚铁、二氧化硫、亚硫酸盐等。现在电镀厂常采用硫酸亚铁-石灰法处理含铬废水。 不过,也有报道称,用电厂废粉煤灰代替石灰粉,可以达到以废治废的目的。 反应式如下:

-+ 6Fe2++ 14H+→2Cr3++ 6Fe3++++ 3OH-→Cr(OH)3↓

该方法的优点是处理后的水可以达到排放标准,并且氢氧化铬可以回收利用,设备和操作都比较简单; 但铬污泥如果找不到综合利用途径且储存不当,极易造成二次污染。

4.2.3 化学沉淀法

化学沉淀法是指在废水中加入一定的化学试剂,与废水中的污染物发生化学反应,形成不溶性沉淀物,然后进行固液分离,去除废水中的污染物。 化学沉淀法根据所用沉淀剂的不同可分为氢氧化物沉淀法、铬酸盐沉淀法和铁素体沉淀法。

4.2.3.1 氢氧化物沉淀法

许多金属氢氧化物很难溶于水。 铜、镉、铬、铅等重金属氢氧化物的溶解度积一般很小,因此可以采用氢氧化物沉淀法去除废水中的重金属离子。 常用的沉淀剂有石灰、碳酸钠、烧碱等。由于该方法所用的沉淀剂来源广泛,且价格相对较低,因此在生产实践中得到广泛应用。 虽然金属的硫化物溶度积比氢氧化物溶度积小,但其处理成本较高,且硫化物沉淀法产生的沉淀物颗粒小,不易沉淀,因此在生产实践中很少采用。

4.2.3.2 铬酸盐沉淀法

该法处理的对象仅限于六价铬,添加的沉淀剂有氯化钡、硫化钡、碳酸钡等,因此习惯上也称为钡盐法。 这种除铬方法主要是利用添加的固相钡盐与废水中的铬酸发生接触反应,生成溶度积比添加的钡盐小得多的铬酸钡,从而去除铬。 废水中的六价铬。

BaCO3+ CrO42-→ + CO32-

该方法的优点是处理后的水清澈透明,工艺简单,可用于生产; 其缺点是钡盐来源少,并引入二次污染物钡离子。

4.2.3.3 铁素体析出法

铁素体沉淀法是在硫酸亚铁法的基础上发展起来的方法。 铁氧体沉淀法处理含铬废水一般有还原反应、共沉淀和铁氧体生成三个过程。 反应式如下:

3Fe3++6OH-→3Fe(OH)2 (2-x)

[Fe(OH)3]+x[Cr(OH)3]+ Fe(OH)2→Fe3+[Fe2+Crx3+Fe(1-x)3+]O4+ 4H2O

该方法具有出水水质好、沉淀物容易分离、设备相对简单的优点; 但也存在有用金属不能单独回收,消耗二价铁、碱和热能,处理成本高的缺点。 同时,废水中硫酸铁含量较高。 铁氧体法除处理含铬废水外,还可用于处理含汞和各种金属离子电镀的混合废水。

4.2.4化学中和法

电镀车间含酸碱废水一般是指镀前预处理过程中除油、除锈等排出的废水。 根据生产工艺的不同,其差异很大。 中和处理的目的是中和废水中过量的酸或碱,调节废水的酸度和碱度,使中和后的废水呈中性或接近中性,以适合下一步处理或排放。 国内对电镀酸碱废水的处理一般根据其流量,要么单独排放,要么排入混合电镀废水一起处理。

4.3 理化方法

物化法是通过物理和化学的综合作用净化废水的方法。 主要有以下几种方法。

4.3.1 溶气气浮法

溶气气浮是在一定压力下将空气溶解在水中并达到饱和状态,然后突然降低废水压力的方法。 这时,溶解在水中的空气以微小气泡的形式从水中逸出。 废水处理方法采用气浮法。

目前电镀含铬废水的处理主要采用气浮法。 其原理是用硫酸亚铁在酸性条件下还原六价铬; 在碱性条件下产生絮凝体,然后在无数细小气泡的作用下将絮凝体带到水面,使水变得清澈。

4.3.2 离子交换法

离子交换法主要是利用离子交换树脂中的交换离子与电镀废水中的某些离子进行交换,将其去除,从而使废水得到净化。 20世纪70年代末,由于解决环境污染问题的需要,离子交换技术得到了极大的发展。 但使用该技术的一次性投资较高,系统设计和运行也相对复杂。 因此,其推广受到了一定的限制。 目前国内普遍采用离子交换法处理含铬、镍、合金等电镀废水,也用于处理含铜、锌等废水,现在通常与其他一些工艺结合使用。

4.3.3 提取方法

萃取法是利用不溶于水但能溶解水中某种物质的溶剂添加到废水中,使溶质充分溶解在溶剂中,采用分离的方法,从废水中去除或回收某种物质。 溶剂萃取用于去除废水中的氰化物。 关于从废水中提取铜和锌的报道很多。 1997年,清华大学与山东莱州黄金冶炼厂合作完成了萃取法从贫氰液中分离铜的工业试验,取得了良好的效果。

4.3.4 活性炭吸附法

在废水处理中,主要采用吸附法去除废水中的微量污染物,实现深度净化。 活性炭吸附法是一种经济有效的处理电镀废水的方法。 主要用于含铬、氰化物废水。 采用活性炭处理电镀含铬废水,具有物料提取容易、投资低、部分处理水可回用等优点; 但活性炭的再生操作复杂,再生后的洗脱液不能直接返回罐中使用。 纯度也不高。 因此应用还不是很广泛。

4.3.5 电解法

电解法主要通过电解过程使废水中的有害物质分别在阳极和阴极上发生氧化和还原反应,将其转化为无害物质; 或利用电极氧化还原产物与废水中的有害物质发生化学反应,形成不溶于水的沉淀物,然后分离去除。 20世纪60年代,国内开始采用电解法处理含铬电镀废水。 20世纪70年代,对含银、铜等金属的废水进行了回收银、铜等金属的实验,取得了良好的效果。 目前电解法因其电耗高、污泥量大而很少采用。 但电解工艺简单,易于操作,回收的金属纯度高。 在某些情况下,采用电解法来处理浓缩废液,有一定的好处。 经济效益。 此外,还利用电解的原理,通过电浮选去除废水中的金属离子。

4.4 生物处理方法

废水生物处理工艺主要是利用微生物的生命活动过程,对废水中的污染物进行转移、转化,从而净化废水。 在电镀废水微生物处理方面等。 已使用脱色细菌对含铬废水进行厌氧处理。 每克干生物质可在3天内将2.1克铬酸钾还原为三价铬; 孙国宇等. 用假单胞菌81001投加活性污泥处理电镀含铬废水有一定效果; 库恩用海藻酸钠固定产气分枝杆菌,可以去除Cd2+溶液中95.95%的金属离子。 但这些报道仅限于单一菌株。 吴前晶等人利用复合功能菌对电镀废水和污泥中的铬等金属进行净化和回收,取得了良好的效果。

5、电镀行业国家标准(GB 21900-2008)

2009年1月1日至2010年6月30日,现有企业2008年执行表1规定的水污染物排放限值。2008年,现有企业(2010年7月1日起执行)和新建企业(2008年8月1日起执行) )执行表2的水污染物排放限值。

8、电镀废水处理回用

当然,这些都是电镀废水的无害化处理。 目前,废水处理的资源化利用越来越受到人们的重视。 由于时间有限,我就不详细介绍了。

1、提高水的重复利用率,逐步发展闭路循环工艺。 根据不同工艺用水的不同水质要求,设计水的多次利用和循环利用的工艺方案;

2、从废水中回收部分物质,进行废物综合利用。 一是部分材料直接返回进行电镀处理,另一部分进行再加工用于其他工业领域。 例如,含铬、镍等废水经离子交换树脂法处理后的再生洗脱液,以及一些含金、银等贵金属废水一般直接回收; 另一种是浓度较高的废电镀液。 脱镀液、废水处理等后分离的电镀污泥。

3、我们都知道,目前大多数中小企业的情况,废水处理成本很高,能源消耗大,经济效益差。 因此,发展了专业单位,重点关注电镀污泥的综合利用或废水的资源化回收手段,即厂内处理和厂外综合处置利用。 但显然这仍然是一个试点项目,比如肇庆四会市的电镀园区。

9、电镀废水处理技术展望

随着电镀行业的快速发展和环保要求的日益提高,电镀重金属废水处理开始进入清洁生产技术、总量控制和循环经济一体化阶段。 未来,电镀重金属废水处理将突出以下几个方面:

实施循环经济,推行清洁生产,提高电镀材料和资源的转化率和循环利用率,从源头上减少重金属污染物的产生,并采取全过程控制和废水综合治理,最终实现废水零排放。

处理重金属废水的技术有很多,其中生物技术是一项极具发展潜力的技术。 具有成本低、效率高、无二次污染等优点。 未来将广泛应用于电镀废水的处理过程中。

综合集成技术是未来重金属废水处理技术的热点。 各种重金属在行业和工艺上也存在差异。 仅使用一种废水处理方法往往有其局限性,不能达到预期的效果。 只有结合多种处理技术特点的综合技术应用,才能达到理想的效果。

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