(19) 中华人民共和国国家知识产权局 (12) 发明专利申请 (10) 申请公开号 CN A (43) 申请公开日 2021.02.12 (21) 申请号 2.7 (22) 申请日 2020.11.06 (71) 申请人 常德市东信金属表面处理有限公司 地址：湖南省常德市经济技术开发区松林路9号（金属表面处理园区A5栋） (72) 发明人：郭志勇、毛新燕、刘世科、刘明星 (74) 专利代理机构：湖南省森悦智云专利代理机构（普通合伙）43258 代理人：尤志军 (51) Int.Cl.C02F 9/04 (2006.01)C02F 101/20 (2006.01)C02F 103/16 (2006.01) 权利要求书1页 说明书4页(54) 发明名称 一种锌镍合金电镀废水的处理方法(57) 摘要 本发明属于电镀废水处理方法领域，提供了一种锌镍合金电镀废水的处理方法。本发明先调节锌镍合金电镀废水的pH值，然后采用二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液进行处理，使锌镍合金电镀废水中的锌和镍形成沉淀，再向所得混合液中依次加入混凝剂、絮凝剂和吸附剂进行处理，再将分离出的上清液采用不同极性的大孔吸附树脂柱进行吸附，使重金属含量达到-2008标准。
该工艺流程短、成本低、适应性强、易于操作控制；对废水中各种含量和形态的镍、锌等重金属离子均有良好的处理效果。A4 8 0 8 5 3 2 1 1N C CN A 1/1 page 1.一种锌镍合金电镀废水的处理方法，其特征在于：该锌镍合金电镀废水的处理方法包括以下步骤：步骤一：调节锌镍合金电镀废水的pH为5-6，加入二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液进行反应，得到混合物A，其中，二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液与锌镍合金电镀废水的体积比为5-6：100； 步骤二：向步骤一得到的混合物A中依次加入混凝剂、絮凝剂和吸附剂进行处理，然后放入离心机以3000-转速分离20-40分钟，得到上清液A和沉淀物A；步骤三：取步骤二得到的上清液A，调节步骤二得到的上清液A的pH为6-7，用不同极性的大孔吸附树脂柱进行吸附，用水洗涤除杂，处理后的锌镍合金电镀废水收集检测达标后排放。2.根据权利要求1所述的一种锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于：步骤一中二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液的质量浓度为70-100g/L。 3.根据权利要求1所述的一种锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于：步骤2中所述的混凝剂为聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种处理锌镍合金电镀废水的方法，其特征在于：步骤2中絮凝剂为铁系絮凝剂、铝系絮凝剂中的至少一种。5.根据权利要求4所述的一种处理锌镍合金电镀废水的方法，其特征在于：铁系絮凝剂为三氯化铁、硫酸铁、聚合氯化铁、聚合硫酸铁中的至少一种。6.根据权利要求4所述的一种处理锌镍合金电镀废水的方法，其特征在于：铝系絮凝剂为氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝中的至少一种。7.根据权利要求1所述的一种处理锌镍合金电镀废水的方法，其特征在于：步骤2中吸附剂为粉末活性炭、硅藻土中的至少一种。 8.根据权利要求1所述的一种锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于：步骤3中所述的大孔树脂为非极性树脂、弱极性树脂和极性树脂中的至少一种。22 CN A 说明书 1/4页 一种锌镍合金电镀废水处理方法 技术领域 [0001] 本发明属于电镀废水处理方法领域，具体涉及一种锌镍合金电镀废水处理方法。 背景技术 [0002] 合金电镀是近年来发展迅速的一种表面处理技术，其包含两种或两种以上的金属镀层，与单一金属镀层相比，具有硬度高、致密性好、耐磨、耐腐蚀、耐高温、易焊接、外观美观等特点。
其中Zn-Ni合金在近10年中得到了广泛的应用，其合金镀层的耐腐蚀性能比锌镀层高7-10倍，且外观可保持10年不变，氢脆敏感性很小，特别是在恶劣的大气和海洋环境中表现出优异的耐腐蚀性能。由于锌和镍的性质差别很大，两者的沉淀电位相差较大，为了满足镀层中锌和镍的稳定共沉积，通常需要加入络合剂和配体来调节两种金属离子的沉淀电位，使电位正的金属的平衡电位负移，使电位差较大的两种金属的平衡电位接近，从而使两种金属更好地共沉积。[0003] 锌镍合金电镀废水通常来自于镀件的漂洗工序和残槽液。 据检测，碱性锌镍合金镀液中主要含有锌离子、镍离子、氢氧化钠、三乙醇胺、镍配体等，由于配体的加入，金属离子以络合物的形式存在，采用常规的碱沉淀法处理该废水时，一般难以达到处理标准的要求。现有的锌镍合金电镀废水处理工艺，一般采用大量用其它水稀释后混合排放的方法，或单独用重金属清除剂处理后混合成综合水统一处理。[0004]目前，该类废水的处理方法主要集中在先进行络合物破除，破坏废水中锌、镍络合物结构，释放出锌、镍离子，再用沉淀剂沉淀。主要的络合物破除方法有氧化法、电离法、电催化法、紫外法等。
但这些方法均存在着各种问题，如解络反应时间长、操作复杂、处理成本高、解络反应终点难以界定等，也导致废水处理结果经常波动，不能稳定达标。发明内容[0005]本发明所要解决的技术问题：针对现有技术的不足，本发明提供了一种工艺流程短、成本低、适应性强、易于操作控制的锌镍合金电镀废水处理方法。 本发明的内容如下：本发明的目的是提供一种锌镍合金电镀废水的处理方法，其技术要点是：该锌镍合金电镀废水的处理方法包括如下步骤：步骤1：调节锌镍合金电镀废水的pH值为5-6，加入二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液进行反应，得到混合物A，其中，二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液与锌镍合金电镀废水的体积比为5-6：100；步骤2：向步骤1得到的混合物A中依次加入混凝剂、絮凝剂和吸附剂，然后放入离心机中以3000转速进行分离20-40分钟，得到上清液A和沉淀A； 步骤3：取步骤2所得上清液A，调节步骤2所得上清液A的pH为6-7，用不同极性的大孔吸附树脂柱吸附，洗涤除杂，收集处理后的锌镍合金电镀废水，经检测达标后排放。33 CN A 2/4 Page [0006]在本发明的一些实施例中，上述锌镍合金电镀废水的处理方法步骤1中二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液的质量浓度为70-100g/L。
[0007]在本发明的一些实施例中，上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤2中的混凝剂为聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵中的至少一种。[0008]在本发明的一些实施例中，上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤2中的絮凝剂为铁基絮凝剂、铝基絮凝剂中的至少一种。[0009]在本发明的一些实施例中，上述铁基絮凝剂为三氯化铁、硫酸铁、聚合氯化铁、聚合硫酸铁中的至少一种。[0010]在本发明的一些实施例中，上述铝基絮凝剂为氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝中的至少一种。 [0011]在本发明的一些实施例中，上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤2中吸附剂为粉末活性炭、硅藻土中的至少一种。[0012]在本发明的一些实施例中，上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤3中大孔树脂为非极性树脂、弱极性树脂、极性树脂中的至少一种。 与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明首先调节锌镍合金电镀废水的pH值，然后采用二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液进行处理，使锌镍合金电镀废水中的锌和镍形成沉淀，再向所得混合液中依次加入混凝剂、絮凝剂、吸附剂进行处理，然后分离出上清液并用不同极性的大孔吸附树脂柱进行吸附，使重金属含量达到-2008标准。
该工艺流程短、成本低、适应性强、易于操作控制；对废水中各种含量和形态的镍、锌等重金属离子均有良好的处理效果。 具体实施例方式 [0014] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，以使本领域技术人员更好地了解本发明的优点和特点，从而对本发明的保护范围做出更明确的界定。本发明中所描述的实施例仅为本发明部分实施例，而非全部实施例，本领域的普通技术人员基于本发明中的实施例，未经创造性劳动所获得的所有其他实施例均属于本发明的保护范围。 实施例1 一种锌镍合金电镀废水的处理方法，包括以下步骤：步骤一：调节锌镍合金电镀废水的pH值为5.5，加入二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液反应，得到混合物A，其中，二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液与锌镍合金电镀废水的体积比为5.5∶100；步骤二：向步骤一得到的混合物A中依次加入混凝剂、絮凝剂、吸附剂，然后放入离心机转速分离30分钟，得到上清液A和沉淀物A；步骤三：取步骤二得到的上清液A，调节步骤二得到的上清液A的pH值为6.5，用不同极性的大孔吸附树脂柱吸附，用水洗涤除杂，处理后的锌镍合金电镀废水经检测达标后收集排放。
[0016] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤一中二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液的质量浓度为85g/L。44 CN A 说明书第3/4页[0017] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中混凝剂为聚丙烯酰胺。[0018] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中絮凝剂为铁基絮凝剂。[0019] 上述铁基絮凝剂为三氯化铁。[0020] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中吸附剂为粉末活性炭。[0021] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤三中大孔树脂为非极性树脂。 [0022] 本实施例处理后的锌镍合金电镀废水经检测锌浓度为0.15mg/L，镍浓度为0.04mg/L，出水稳定。实施例2 一种锌镍合金电镀废水的处理方法，包括以下步骤： 步骤一：调节锌镍合金电镀废水pH为5，加入二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液进行反应，得到混合物A，其中二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液与锌镍合金电镀废水的体积比为5:100； 步骤二：向步骤一得到的混合物A中依次加入混凝剂、絮凝剂和吸附剂，然后放入离心机以转速分离40分钟，得到上清液A和沉淀A； 步骤三：取步骤二所得上清液A，调节步骤二所得上清液A的pH为6，经不同极性的大孔吸附树脂柱吸附后，用水洗涤除杂，处理后的锌镍合金电镀废水经检测达标后收集排放。
[0024] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤一中二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液的质量浓度为70g/L。[0025] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中混凝剂为聚二甲基二烯丙基氯化铵。[0026] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中絮凝剂为铝絮凝剂。[0027] 上述铝絮凝剂为氯化铝。[0028] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中吸附剂为硅藻土。[0029] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤三中大孔树脂为弱极性树脂。 [0030] 本实施例处理后的锌镍合金电镀废水中锌浓度为0.2mg/L，镍浓度为0.05mg/L，出水稳定。实施例3 一种锌镍合金电镀废水的处理方法，包括以下步骤： 步骤一：调节锌镍合金电镀废水pH为6，加入二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液进行反应，得到混合物A，其中二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液与锌镍合金电镀废水的体积比为6:100； 步骤二：向步骤一得到的混合物A中依次加入混凝剂、絮凝剂和吸附剂，然后放入离心机中以转速分离20分钟，得到上清液A和沉淀A； 步骤三：取步骤二所得上清液A，调节步骤二所得上清液A的pH为7，经不同极性的大孔吸附树脂柱吸附后，用水洗涤除杂，处理后的锌镍合金电镀废水经检测达标后收集排放。
[0032] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤一中二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液的质量浓度为100g/L。55 CN A 说明书第4/4页。[0033] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中混凝剂为聚丙烯酰胺和聚二甲基二烯丙基氯化铵的混合物，其中聚丙烯酰胺和聚二甲基二烯丙基氯化铵的重量比为1:1。[0034] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中絮凝剂为铁基絮凝剂和铝基絮凝剂的混合混合物，其中铁基絮凝剂和铝基絮凝剂的重量比为1:1。[0035] 上述铁基絮凝剂为硫酸铁。 [0036] 上述铝基絮凝剂为硫酸铝。 [0037] 上述锌镍合金电镀废水处理方法步骤2中，吸附剂为粉末活性炭和硅藻土的混合物，其中粉末活性炭和硅藻土的重量比为1:1。 [0038] 上述锌镍合金电镀废水处理方法步骤3中，大孔树脂为极性树脂。 [0039] 本实施例处理后的锌镍合金电镀废水经检测锌浓度为0.1mg/L，镍浓度为0.03mg/L，出水稳定。 实施例4 一种锌镍合金电镀废水的处理方法，包括以下步骤： 步骤一：调节锌镍合金电镀废水的pH值为5.2，加入二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液反应，得到混合物A，其中，二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液与锌镍合金电镀废水的体积比为5.8:100； 步骤二：向步骤一得到的混合物A中依次加入混凝剂、絮凝剂和吸附剂，然后放入离心机以转速分离25分钟，得到上清液A和沉淀物A； 步骤三：取步骤二得到的上清液A，调节步骤二得到的上清液A的pH值为6.3，用不同极性的大孔吸附树脂柱吸附，洗涤除杂，处理后的锌镍合金电镀废水经检测达标后收集排放。
[0041] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤一中二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液的质量浓度为80g/L。[0042] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中混凝剂为聚丙烯酰胺。[0043] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中铝絮凝剂。[0044] 上述铝絮凝剂为聚合氯化铝和聚合硫酸铝的混合物，其中聚合氯化铝和聚合硫酸铝的重量比为1:1。[0045] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤二中吸附剂为硅藻土。[0046] 上述处理锌镍合金电镀废水的方法步骤三中大孔树脂为非极性树脂。 [0047] 本实施例处理后的锌镍合金电镀废水经检测锌浓度为0.12mg/L，镍浓度为0.037mg/L，出水稳定。最后需要说明的是，以上实施例仅用于说明本发明的技术方案，而非用于限制本发明的保护范围。尽管本发明已结合优选实施例进行了详细描述，但本领域技术人员应当理解，在不脱离本发明技术方案的实质和范围的情况下，可以对本发明的技术方案进行修改或等效替换。