1989水质镍的测定丁二酮肟分光光度法

1989水质镍的测定丁二酮肟分光光度法

UDC 628.19 : 543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11910—89 水中镍的测定 二乙酰水合物分光光度法 1989-12-25 发布 1990-07-01 实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 水中镍的测定 GB 11910·--89 二乙酰水合物分光光度法 1 主题内容与适用范围 当样品体积为10mL时，本方法测定限量为10mg/L，最低检测浓度为0.25mg/L。 通过多采集样品或适当稀释，可扩大可测浓度范围。 2 原理 在氨溶液中，在碘存在下，镍与二乙酰反应，生成一种酒红色可溶性络合物，其组成比为1∶4。 分光光度测定在波长530nm处进行。3 试剂除非另有规定,分析时均采用符合国家或行业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。3.1 硝酸(HNO),密度(p20)为1.40g/mL。

3.2 氨水（NH2g·Hz0），密度（p20）为0.90 g/mL。3.3 高氯酸（HCIO,），密度（p2）为1.68 g/mL。3.4 乙醇（C,H.OH），95％（V/V）。3.5 次氯酸钠（NaOCI）溶液，有效氯含量不小于52 g/L。3.6 正丁醇（CH20H），密度（pz）为0.81 g/mL。3.7 硝酸溶液，1+1（V/V）。3.8 硝酸溶液，1+99（V/V）。3.9 氢氧化钠溶液，C(NaOH)-2 mol/L。3.10 柠檬酸铵[(NH4+):C,Hs0溶液，500 g/L。 3.11 柠檬酸铵[(NH4+):C,Hs0)溶液200g/L。 3.12 碘溶液，C（I2）=0.05 mol/L；称取12.7 g碘片（T2），加至少量含25 g碘化钾（KI）的水中，研磨溶解，用水稀释至1000 mL。 3.13 丁二酮[(CH:)2C2(NOH),)溶液，5g/L；称取0.5 g丁二酮，溶于50 mL氮水（3.2）中，用水稀释至100 mL，备用。 3.14 丁二酮乙醇溶液，10g/L：称取1 g丁二酮，溶于100 mL乙醇（3.1）。

3.15 Na2-EDTA[CicHN.0.Na22H.0]溶液,50g/L。 3.16 氨水,1+1(V/V)。 3.17 氨水,C(NH3·H.0)=0.5 mol/L。1990年7月1日实施1989年12月25日国家环境保护局批准—89 3.18 盐酸溶液,C(HCI)=0.5 mol/L。 3.19 氨-氯化铵缓冲溶液,pH=10±0.2:称取16.9 g氯化铵(NH3,CI),加至143 mL氮水(3.2)中,用水稀释至250 mL。贮于聚乙烯塑料瓶中,4℃保存。 3.20 镍标准贮备溶液,1g/L:准确称取0.1000g金属镍(含量99.9%),溶于10mL硝酸溶液中。 3.21 镍标准溶液,20.0mg/L:取10.0mL镍标准贮备溶液(3.20)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度。 3.22 苯酚醇溶液,1g/L:称取0.1g苯酚酸,溶于100mL乙醇(3.4)。 4 仪器 常用实验室仪器、分光光度计。 5 采样后,立即用硝酸(3.1)调节水样的pI值至1～2。 6 步骤 6.1 取约1mL样品溶液(3.9)进行中和,加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)。

6.2 空白试验 测定时应同时做空白试验，所用试剂及其用量与测定相同，测定步骤也相同，但以10.0 mL水代替样品。 6.3 干扰的消除 钴和50 mg/L铜会干扰5 mg/L镍的测定。若铁、钴、铜的含量超过上述浓度，可用二乙酰正丁醇萃取法分离除去（见附录A）。 氰化物也会干扰测定，可通过样品前处理来消除。若直接制备样品，可向样品中加入2 mL次氯酸钠溶液（3.5）和0.5 mL硝酸（3.j），加热，使镍氰化物络合物分解。 6.4 测定 6.4.1 预处理 除非证明样品无需消解处理,可直接制备样品(6.1)时,预处理按下列步骤进行: 称取适量样品(镍含量不超过100ug)于烧杯中,加入0.5mL硝酸(3.1),将烧杯置于加热板上,在近沸腾状态下蒸至近干,冷却,加入0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL高氯酸(3.3)继续加热消解,蒸至近干,冷却后用硝酸溶液(3.8)溶解,若溶液仍不澄清,则重复上述步骤,直至溶液澄清。 将溶解后的溶液转移至 6.4.2 中的显色子样中,加 1 mL 碘溶液(3.12),加水至 20 mL,摇匀至勾,加 2 mL 丁二酮肟溶液(3.13),摇匀至勾,加 2 mL Na2-EDTA 溶液(3.15),加水至刻度,摇匀至勾。 注意:1)加碘溶液后必须加水至 20 mL 左右,摇匀至勾,否则加丁二酮肟后不能正常显色。

2) Na2-EDTA 溶液必须在二丁基双酚 A 溶液加入后加入，并摇匀，否则不显色。 6.4.3 测定 用10 mm 比色仪Ⅲ，以水为参比溶液，在波长 530nm 处测定显色液（6.4.2）的吸光度，减去空白试验（6.2）测得的吸光度。 2 —89 注：在室温20℃以下显色时，复合物的吸光度至少应在1h内保持不变，否则随着温度的升高，复合物的吸光度稳定性会下降。因此，这种情况下显色应在短时间内（15分钟）进行，且样品测定的显色时间和曲线绘制应尽量一致。 6.5 校准曲线的绘制 6.5.1 显色与测定 分别加入0、1.0、2.0、3.0、1.0和5.0 mL镍标准工作溶液（3.2.1）于6个25 mL容量瓶中，加水至10 mL，加入2 mL柠檬酸铵溶液（3.10），按6.4.2和6.4.3以下步骤显色与测定。 6.5.2 校准曲线的绘制 以各标准溶液（6.5.1）的吸光度减去试剂空白（零浓度）的吸光度，即为对应标准溶液的镍含量，绘制校准曲线。 结果表示 7 镍含量C（mg/L）由回归方程或下式计算： 4=0 其中：m为由校准曲线得到的样品的镍含量，ug V为样品的体积，mL。

8 精密度和准确度 9 家实验室对同一含镍7.18 mg/L 和5.74 mg/L 的样品进行了分析。 8.1 精密度 8.1.1 重复性 重复性的相对标准偏差分别为0.79%和1.14%。 8.1.2 再现性 再现性的相对标准偏差分别为2.11%和2.25%。 8.2 准确度 相对误差分别为+0.4%和+0.5%。 加标回收率分别为100±3.4%和99±4.4%。 GB 11910—89 附录A 二乙酰正丁醇萃取分离操作步骤（补充） A1 提取与分离 A1.1 将样品或预处理后的样品置于100 mL分液漏斗中，加入2 mL二乙酰乙醇溶液（3.14），混匀。 加一滴酚酸溶液（3.22），加氨水（3.16）使溶液呈红色，再加 1 mL 氨-氯化铵缓冲液（3.19），加水至约 30 mL，摇匀。 A7.2 用 10 mL 正醇（3.6）萃取 1~2 min，静置分离，弃水相。 A1.3 用 5 mL 氮气溶液（3.17）振摇 30 s，洗涤有机相一次，补足水相。 A1.4 加 5 mL 盐酸溶液（3.18），振摇 1~2 min，萃取镍。分离后，将水相全部转移至 25 mL 容量瓶中，用 5 mL 水洗涤有机相一次，补足水相。 A2 显色与测定 加约 1 mL 氢氧化钠溶液（3.9）于 25 mL 容量瓶中，中和。 加入0.5 mL 柠檬酸铵溶液（3.11），按6.4.2 和6.4.3 步骤显色并测定。

A3 校准曲线的绘制分别加入0、0.5、1.0、2.0、2.5 mL镍标准工作溶液（3.21）于6个100 mL分液漏斗中，按步骤A1、A2进行萃取、分离、显色和测定。以各标准溶液的吸光度减去空白试验（零浓度）的吸光度即为该标准溶液对应的镍含量，绘制校准曲线。附加说明：本标准由国家环境保护总局标准司提出。本标准由中国环境监测总站起草，本标准主要起草人：陈福星。本标准委托中国环境监测总站解释。