GB∕T 31189-2014 金属磷化废水中磷回收技术规范.pdf
中国国家标准化管理委员会
国标/-2014
向前
本标准符合（B/T
2009 年制定的规则
本标准由中国石油和化学工业联合会提出
本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。
本标准起草单位：山东出入境检验检疫局、中海油天津化工研究设计院、深圳市格林美高新技术有限公司。
有限公司
本标准主要贡献者为：赵祖良、卢思维、李志专、郭兵。
国标/-2014
金属磷化废水中磷的回收技术规范
范围
本标准规定了金属磷化废水回收技术的术语和定义、金属磷化废水的产生、金属磷化废水的特性、
金属磷化废水中磷的性质、回收及安全性[J].
本标准适用于采用化学处理-沉淀法从金属磷化废水中回收磷。
2 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
砾石经过化学和电化学反应，形成磷酸盐化学转化膜的过程
2.2
磷酸盐转化膜
金属（主要是钢）用含有磷酸盐（例如锌 (Zn)、锰 (Mn)、铬 (Cr)、铁 (Fe)）的溶液处理后，
形成不溶性膦膜
2.3
磷酸盐处理
将金属材料及其制品放入含有锰、铁、锌的磷酸盐溶液中进行化学处理，使金属材料及其制品表面
形成不溶于水的磷酸盐保护膜的过程。
金属磷化废水
金属磷化废水是金属表面经过除油、脱脂、表调、磷化等主要工序产生的含油废水和含磷废水。
金属磷化废水的产生
金属磷化工艺一般包括碱洗除油、热水漂洗、冷水漂洗、酸洗除锈、二次冷水漂洗磷化。
该过程中主要产生各类废水，包括碱洗乳化废水、漂洗废水、酸洗废液、脱氧废液等。
4 金属磷化废水特点
主要以磷酸锌等无机盐形式存在，此外还有酸、碱、石油、悬浮物等污染物。
根据磷化工艺的不同，还可能含有一定量的重金属离子，如镍离子（Ni+）、铜离子（Cu2）或铅离子（Pb-）和表面
表面活性剂等
5. 从金属磷化废水中回收磷
5.1 化学处理原理-沉淀法
在一定条件下，金属磷化废水中的磷酸盐（PO：）与钙离子（Ca2t）、二价铁离子（Fe+）、三价铁离子（Fe+）发生反应。
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磷酸盐沉淀的形成与磷酸盐（PO~）的浓度和溶液的
它与pH值有关。
在废水中加入Ca(OH)2调节溶液的pH值，使硫酸盐（PO）转化为磷酸铁[Fe(PO2)2、磷酸锌
它可以以zns(PO1)2]、磷酸钙Ca(PO)]等形式沉淀。
主要反应方程式如下：
+1小时
Ca*+P（
磷酸钙
钾=3×10-3
+HPO → 钙离子 =2×
菲特+波伊
特征峰 (PO: )2
Fe-+PO3→
K = 1.3 × 10
Zn2"+PO-Zn:(PO4)2K=9.1×10~31
5.2金属磷化废水中磷的回收工艺流程
5.2.1化学处理金属磷化废水-沉淀法磷回收工艺流程图
沉淀法回收磷化学处理金属磷化废水的工艺流程如图1所示。
蹲坑废水
滤液
油分离调节罐
免费水
水平反应
沉淀池
沉淀浓缩池
混合反应罐
浮选槽
板框压滤机
1、生化处理设备
酸性滤饼
竖流沉淀池
泥桶
盐的综合利用
标准排水量
图1 金属磷化废水化学处理-沉淀法磷回收工艺流程
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5.2.2金属磷化废水化学处理-沉淀法磷回收工艺
5.2.2.1金属磷化车间排出的金属磷化废水采用液位自动控制，泵入油分离调节池。
采用破乳剂氯化钙，氯化钙加药弹簧与进水泵相连，金属磷化废水经破乳剂絮凝破乳后，经油分离器除去浮油。
拦截，含油量较低的混合废水流入调节池进行处理
5.2.2.2 经过破乳除油后的废水由泉眼提升至多级反应器，多级反应器由两隔室组成，废水经在线
pH控制系统精确调节pH值到控制范围，并在第二隔室添加药剂与废水中的磷酸盐、锌离子等重金属发生反应。
金属离子和表面活性剂发生反应，生成不溶性盐颗粒，在沉淀池中沉降分离，使废水中的大部分硫酸盐
沉淀。
5.2.2.3 沉淀池的上清液在重力作用下流入混凝反应池，首先通过pH控制系统准确调节pH值至控制范围。
然后加入絮凝剂、混凝剂，使废水中剩余的磷酸盐和锌离子进一步沉淀，并在气浮池中形成浮渣。
从池子里爬出来。
5.2.2.4 金属瞬时废水处理过程中产生的沉淀物经沉淀浓缩池分离，除去大部分水分，然后用螺杆泵将沉淀物抽出。
提升至板框压滤机，脱水、干燥制成磷酸盐滤饼，均匀储存，达到一定量后运出。
5.2.2.5 沉淀浓缩池、港口压榨机出来的清水应返回收集井，重新进入污水处理系统处理，避免造成二次污染。
5.2.2.6 为确保磷回收后的处理水达到排放标准，在气浮工艺后采用生化处理设备去除C（D）和重金属。
离子。
5.3金属磷化废水磷回收系统主要设施及配套设备
金属磷化废水磷回收系统主要设施及配套设备见附录A
5.4金属磷化废水回收系统主要化学品
冶金废水磷回收系统主要药剂见附录B
5.5 过程控制
5.5.1 金属磷化车及含磷废水由泵送入隔油调节池，在进水段，根据含磷废水中磷含量（需
对金属磷化废水进行絮凝破乳，去除浮油。
隔油池将含油量较低的混合废水截留并流入调节池进行处理。
5.5.2 废水经破乳、除油后泵入多级反应器，在第一级反应器中加入氢氧化钠溶液调节pH值。
控制系统精确调节pH值至8.5~9.0，经过混合反应，废水中的锌离子（Zn2+）与氢氧化钠发生反应。
(NAOH)化学反应生成氢氧化锌[Zn(OH)2]。在第二室中加入石灰乳(20%)澄清液，调节pH至
10~11，再进入沉淀池进行沉降分离，使废水中大部分磷酸盐沉淀下来
5.3沉淀池的上清液在重力作用下流入混凝反应池，废水首先通过pH控制系统精确调节到控制范围。
然后依次投加絮凝剂、混凝剂，投加量控制在30mg/L~50mg/L。
小气泡聚集在一起形成浮渣并被刮出池外
5.5.4 隔油池、沉淀池、浮选池产生的沉积物经沉淀浓缩池分离。
时间应大于2小时，然后将上层清液（自由水）大部分返回多级反应池，沉淀物用泵送至港口压榨机脱水。
磷酸盐滤饼统一定点存放，回收的磷酸盐适用于磷的综合利用。
安全
6.1操作人员应严格遵守安全操作规程。
6.2 金属磷化废水及处理过程中使用的pH调节剂具有一定的腐蚀性，操作人员应佩戴适当的