次氯酸钠破络 络合铜的去除.docx
电镀废水处理有两个关键点，氰化物破除和络合物破除。碱性络合物破除的原理是硫化铜的溶度积（KSP）的对数（35.2）比络合铜CU(NH3)42+的溶度积的对数（12.6）要大得多。你可以简单理解就是硫化铜的沉淀比络合铜的沉淀要稳定。化学反应就是这样的，一旦形成了很稳定的沉淀，反应就不会再逆向了。也就是说硫化铜已经沉淀出来了，几乎不溶解了，相当于退出了反应，这就是硫化钠络合物破除的原理。酸性络合物破除的原理就是用铁直接置换出铜，因为铜比铁稳定。 然后铁和酸反应生成亚铁，亚铁和空气反应生成FE3+，而FE3+和(NH3)的结合能力大于CU2+，所以达到了打破络合物的目的。然后FE(OH)3的沉淀絮体很大，和CU(0H)2形成共沉淀。所以有电化学氧化还原反应、置换还原反应、物理吸附和絮凝共沉淀作用，对铜的去除率高达99.6%，所以用此方法，CU很容易达标。焦磷酸铜废水、化学镀镍废水。化学镀镍废水中的Ni2+通常与镀液中的柠檬酸等稳定剂形成染料，被完全去除；焦磷酸铜中的Cu2+主要以络合离子Cu(P2O7)26-的络合物形式存在，用普通的化学方法很难去除络合的铜离子。 将两股络合废水混合处理，采用氧化法破坏络合物。先将pH调至酸性，再加入强氧化剂破坏柠檬酸等络合剂，同时将化学镀镍工艺排出的还原剂次磷酸盐氧化成正磷酸盐。酸性条件下，焦磷酸铜等络合物容易被破坏。络合物破坏后的废水再采用中和、混凝沉淀法处理。中和时，加入废水中的漂白粉溶液中的Ca2+可与磷酸盐发生反应，生成磷酸盐Cu(P2O7)26-Ca2+Cu2+不溶性钙盐Cu2+2OH-Cu(OH)Ni2++2OH-Ni(OH)Ca5(0H)(P04)3|此工艺首先需加入双氧水强氧化剂破坏络合物，反应需20-24小时，再进行下一步加药处理，对除磷、去除重金属效果尚可。 水质达到一级综合排水标准，已通过竣工环保验收监测。
前段时间我发了一篇论坛文章，题目是《求教焦磷酸铜的处理方法》，在此感谢关注我的各位兄弟们的关心支持，提供一些好的方法。长期以来，由于我对处理工艺不熟悉，水中络合铜（50mg/L左右）的处理一直很头疼（这其中也包括镍）。参考之后，我决定用次氯酸钠来破络合。先用石灰水将焦磷酸铜废水调成碱性（因为处理后的水直接进入综合废水，pH能调到多高没法控制），然后加入次氯酸钠进行搅拌。反应时间约1.5小时，沉淀后出水可达0.2mg/L左右，可达到广东省一级排放标准。 综合废水中原有含（约14mg/L），其中约2mg/L为络合铜，在后续中和沉淀时加入少量次氯酸钠即可解决。我曾考虑过调节pH后加入金属清除剂进行处理，但要选择合适的金属清除剂，并增加一些投加设备。原先我是用漂白水破氢，这样在不增加药剂种类的情况下，就能达到预期的效果。 但次氯酸钠所需反应时间相对较长，且易受气温影响（冬季所需反应时间相对较长），而断络速度与次氯酸钠浓度、时间成正比。另外经过实验，次氯酸钠的断络反应优先于二价铁的氧化反应，当次氯酸钠过量时，很容易将电镀废水中的二价铁快速氧化为三价铁，形成棕红色沉淀，并产生氧气气泡。这样就很容易判断次氯酸钠是否过量。