次氯酸钠破络 铁屑内电解法处理印刷线路板络合废水的研究与应用
印刷电路板生产过程中产生的络合废水主要是印刷电路板的孔金属化（孔金属化）、蚀刻、化学沉铜等工序产生的废水，废水中含有部分游离铜和大部分络合铜（如NH4OH、EDTA、柠檬酸、酒石酸等）。目前这种络合废水的处理通常考虑先破坏络合作用，使络合铜中的铜离子以游离形式存在于水中，然后再进行中和、混凝去除铜。国内外常用的络合破除方法有：①pH调节络合破除（调节废水pH值到2左右进行络合破除）；②氧化-还原络合破除（次氯酸钠）；③离子交换-电解络合破除；④化学药剂置换络合破除（硫化钠、三氯化铁、特殊专用药剂等）。 目前，国内大多数印刷电路板企业的络合废水，都是采用硫化钠或重金属清除剂进行络合破除处理[1]。虽然大多数生产企业都有配套的废水处理工程，但仍存在出水不能稳定达标的情况，其主要原因是废水中含有大量的络合剂，处理时不能很好的破除络合物，而络合铜离子的稳定性较强，常规的混凝、中和、沉淀等方法难以去除络合的铜离子，使得处理后的出水不能达到排放标准。 1 铁屑内电解法的原理及特点 内电解法处理废水的原理是利用铁屑在废水中腐蚀形成微小的原电池。铸铁是铁和碳的合金，当铸铁屑与电解质溶液接触时，碳电位高，成为无数的阴极，而铁电位低，成为阳极，它们之间形成了无数的微小原电池。
当在铸铁屑中加入碳粒后，铸铁屑与碳粒接触，形成一个大的原电池。除铸铁本身的微电池外，还加入了一个大的阴极——碳粒，加速了铸铁的腐蚀。其电化学反应式为：阳极：Fe-2e-Fe2+在酸性介质、有氧条件下，生成新氢和二价铁。新氢和二价铁能与水中许多物质发生氧化还原反应[2-3]，从而破坏络合剂的结构，使其失去或降低与铜的络合能力。同时，新生成的氢氧化亚铁和氢氧化铁具有较高的絮凝-吸附活性，能吸附废水中分散的微小颗粒和有机分子，并絮凝沉降，使废水得到进一步净化。此外，铁还能与废水中的铜发生置换反应，铁将络合铜中的铜置换为单质铜。 E0 Fe2+/Fe =-0.44VE0 H+/H2 =0.00V2H++2e寅2[H]寅H22 项目简介 中山某印刷电路板厂废水处理工程，设计处理规模为5 500 m3/d，其中络合废水约250 m3/d。络合破除法采用硫化钠和硫酸亚铁进行处理，经过长时间的调试运行，出水中总铜仍然不能达标（铜离子1.0~3.0 mg/L）。经观察发现，主要原因是该络合废水中使用硫化钠和硫酸亚铁作为络合破除剂，不能有效破坏络合剂，使水中仍然存在大量能与铜离子络合的络合剂。 络合破除后的废水排入综合废水时，络合剂与水中的铜离子再次发生反应，再生出络合铜，而单纯依靠混凝沉淀无法有效去除络合铜，因此总出水中的铜离子无法稳定达标排放。
针对络合废水分解除铜效果不理想，导致出水总铜离子不达标的情况，在实验室进行了大量的小试，包括离子交换、更换络合分解剂、内电解等。实验结论：①离子交换法处理络合废水，可以使处理后的络合废水出水铜离子达标，但工艺较复杂，且存在成本。铁屑内电解法处理印刷电路板络合废水的研究与应用连文彪，广州市浩蓝环保工程有限公司，广州摘要采用铁屑内电解法处理印刷电路板络合废水，可有效打破络合剂对重金属的络合，使络合废水总铜去除率达到99.8%以上，COD去除率在25%左右，处理后出水中总铜达到排放标准，处理效果好，处理成本低。 关键词：印刷电路板、络合、废水、电解铜、铁屑，收稿日期：2007-08-07，修改稿收稿日期：2007-10-12，第22卷，第4期，2007年12月，广州环境科学