钴_钼废催化剂钼回收新工艺.pdf

日期: 2024-06-13 09:12:13|浏览: 81|编号: 73775

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钴_钼废催化剂钼回收工艺.pdf

从现有的钴钼废催化剂中钼回收工艺存在的问题进行分析,确定更为合理的工艺流程,解决现有回收工艺存在的问题,降低能耗,达到催化剂制造催化剂中硫酸盐含量和钼酸的质量要求。关键词废钴钼催化剂钼酸节能钼回收初级焙烧钼回收工艺流程图随着钴钼催化剂在石油炼制和化工行业的广泛应用,每年产生的废钴钼催化剂数量不断增加,据有关资料报道,1996年全国废钴钼催化剂总量增加000-2500吨。 在该类催化剂中钼含量一般为6%-12%,钴含量一般为1%。世界上钴、钼资源稀缺且价格昂贵,回收这些废催化剂中的贵金属具有很好的经济效益,并减少了环境污染。目前国内外钼的生产回收方法较多,我们对现有的回收方法进行了分析探讨,对现有的回收工艺进行了改造,进一步提高钼的回收率和钼酸的质量,降低能耗和生产成本。 现行回收工艺及存在问题目前国内外钼的生产回收主要将氨浸出剂粉碎、焙烧,除去催化剂中的碳和硫,将钼转化为氧化钼,然后用溶有部分碳酸氢铵的氨水浸出,使钼转化为钼酸铵进入液相,而钴不溶于氨水,残留在废液渣中,再向滤液中加入硝酸,生成钼酸。为提高浸出率,水必须过量,而过量氨水的回收需有氨蒸发、氨吸收系统。因此,此法工艺流程长,工艺复杂,投资较大。

另外,为避免高温造成氨的损失,一般采用常温浸出。由于浸出温度低,浸出时间长,浸出率不高,一般只有90%左右,回收率为85%。未浸出的钼残留在废渣中,钴的回收十分困难。酸溶法是将废催化剂粉碎、焙烧后,用酸将滤液中的钴和钼分离。此法虽然浸出率高,但钴和钼同时溶解,同时还有大量的铝溶解,分离困难。另外步骤多,工艺流程复杂,产品质量差,经济效益低。碱浸法用碳酸钠代替氨水进行浸出,避免了氨的回收,钴完全不浸出,设备简单,工艺流程短。 是三种方法中较为理想的钼回收方法。碱浸法有两种工艺,第一种工艺见图1,第二种工艺见图2。 二次焙烧钼回收工艺流程图 钴钼废催化剂钼回收新工艺 牛玉环 (河北科技大学设备处,石家庄市) 综合利用 牛玉环 康文同:钴钼废催化剂钼回收新工艺 粉碎焙烧过滤中和蒸发过滤洗涤干燥钼酸废催化剂碳酸钠过滤中和蒸发过滤洗涤干燥钼酸废催化剂碳酸钠 48 第一种工艺在第一次焙烧时可将硫几乎全部脱除,因此产品中硫酸盐含量较低,但采用二次焙烧,能耗高,劳动强度大。 第二种工艺采用单一焙烧,降低能耗,但由于焙烧过程中碳酸钠的存在,与碳酸钠发生反应,降低了硫的脱除率,工艺流程图我们对现行钼回收工艺中存在的问题进行了分析研究,确定了较为合理的工艺流程。1996年在河北邯郸建立了一套年处理3000吨废催化剂的废催化剂处理厂。氢氧化钠→双氧水→硝酸→粉碎→焙烧→过滤→中和→蒸发→过滤→洗涤→干燥→钼酸改进后的钼回收工艺流程图比第二种工艺降低10%,回收率达95%。

本工艺将原碱浸出、焙烧、水浸出改为直接碱浸出,用氢氧化钠代替碳酸钠,氢氧化钠废催化剂是原工艺碳酸钠废催化剂的0.15,比碳酸钠浸出节约成本40%。本工艺不回收铝和硝酸钠,建议考虑回收铝和硝酸钠,生产氢氧化铝和硝酸钠。天津化工研究院。无机盐工业手册。北京:化学工业出版社,1995。从废钴钼催化剂中回收钼的研究。无机盐工业,1996。杏荫堂。从废催化剂中回收金属钼。江苏化工,改进原理与工艺。废催化剂粉碎后经焙烧使硫化钼转化为氧化钼,硫完全脱除。用碳酸钠直接浸出。 由于反应温度低,浸出速度慢。使用碱性较强的氢氧化钠,可提高浸出速度,但部分钴会以Co(OH)形式溶解。加入双氧水可使Co(OH)氧化为较难溶于水的Co(OH)。过滤,滤液用硝酸中和,生成钼酸,蒸发。工艺条件:破碎粒度120,焙烧温度550,浸出温度105。结论及存在的问题。该装置运行一年多,运行良好。节能效果明显,比第一种工艺节能30%。硫酸盐含量,,)能量,,,(收稿日期1999

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