镍废液电解专区
处理电解废液和洗液的方法很多，这里介绍几种有意义的方法。 1.硫酸净化法 前苏联曾用硫酸净化法处理被铅、铋、锑污染的电解液。将按铅含量计算的硫酸加入到含银电解液中（不要过量），搅拌静置后，铅即以硫酸铅形式析出，铋水解生成碱式盐沉淀，锑水解生成氢氧化物浮在液面。过滤，溶液即可返回电解。 2.铜置换法 将工厂排出的电解废液和各种洗液放在槽内，挂上铜残电极，通入蒸汽直接加热到80℃左右进行置换，银便恢复为粒状沉淀。置换操作一直进行到氯离子检查无氯化银生成为止。 制取含银80%以上的粗银粉，然后冶炼阳极板。将置换后的废液泵入中和槽，趁热加入碳酸钠，搅拌中和pH至7～8。生成的碱式碳酸铜送去铜冶炼。残液弃去。 3.盐析法 在废电解液和洗涤液中加入盐水，使银以氯化银形式析出，加热后氯化银凝结成粗颗粒或块状，便于过滤回收。残液中的铜被铁屑置换出来，但铜的回收率一般不高。 4.加热分解法 此法是根据铜和银的硝酸盐分解温度差别很大而制定的，例如硝酸铜在170℃开始分解，200℃时剧烈分解，250℃时完全分解。 它在444℃才开始分解，利用两种盐热分解温度的差异，将废电解液和洗涤液置于不锈钢槽中，加热浓缩结晶为有气泡的糊状物，然后严格控制在220-250℃恒温下，使硝酸铜分解为氧化铜（电解液中含有钯时也会分解）。
当炉渣完全变黑，不再冒氮氧化物黄烟时，分解过程即完成。将产生的炉渣在100℃下加适量水浸出，使晶体溶解。浸出分两次进行，得到含银300-400g/L的第一次浸出液，含银约150g/L的第二次浸出液，均作为电解液返回。浸出渣含铜约60%，银1-10%，钯0.2%，返回铜冶炼系统或其他处理，使钯和银分离。5.置换—电解法前苏联处理含大量铜的废电解液，用铜片置换银使沉淀还原，经过滤、洗涤后送去配制电解液。 在除银液中加入适量硫酸除铅后，在陶瓷或木制涂漆槽中进行电解，提取铜。电解阳极为磁铁或不溶于硝酸的合金材料，阴极为废铜片。溶液不循环，用空气搅拌。面积电流为200-250A/m2，槽电压为2.5-3.5V。为节省硝酸，电解至溶液含铜量约1g/L后，再返回配制电解液。6、活性炭从电解液中吸附铂、钯。根据某厂生产实践，电解银时，阳极板中约有40%-50%的铂、钯进入电解液，并不断积累。用活性炭将分散在电解液中的铂、钯选择性地吸附，然后用硝酸解吸吸收回去。 推荐工艺流程见图1。图1 铂、钯活性炭吸附解吸流程本厂所用活性炭为药用活性炭，经筛选后取40-60目的进行制备。活性炭及炭柱的制备是将1：1工业稀硝酸加热至90-100℃，将活性炭按1：10的固液比缓慢加入热稀硝酸中，直至无棕色气体放出为止（一般需6-12小时），倾析弃去硝酸，用等量蒸馏水洗涤三次后装柱。
装柱后用蒸馏水洗至药液pH为4-5备用。炭柱为直径70mm的玻璃管，共8根，7根串联，1根备用。每根柱定量装1kg活性炭，高位槽高出炭柱5-6m。电解液先在80-90℃加热浓缩4h，然后在搅拌下加入10%NaOH调节pH为1.5-1.8（游离硝酸1-2g/L），然后以100-150mL/min的流速通过7根串联的炭柱。待第一根柱子充分吸附铂、钯后取出，换第二根柱子，末端串联备用，作为第七根柱子。以此类推。 用1：1工业硝酸对充满铂、钯的炭柱进行解吸，解吸液以75～100mL/min的流速通过炭柱，每次取出2.5L铂、钯富液，回收铂、钯。将一次、二次解吸的贫液与新补充的1：1工业硝酸以逆流方式返回进行下一次解吸，每次解吸过程总通液量为25～30L。实验结果表明，铂、钯吸附、解吸总回收率为：%，Pd96.5%。吸附后的溶液含铂、钯小于1mg/L，可考虑除铜、除铅后返回电解工序。 根据第二柱解吸液中铂钯含量计算活性炭的吸附容量，钯最大总吸附容量大于72.5mg/g，铂大于6.9mg/g。解吸后的炭柱用蒸馏水洗至中性后即可再生，经过4次再生实验，其吸附容量未见下降。解吸得到的富铂钯溶液中铂钯含量比为1：6-7。
首先用12mol/L处理使银沉淀为氯化银，过滤，用3mol/L氯化银洗涤。除去富银溶液和洗涤液，加入固体氯化铵使钯沉淀为粗氯钯酸铵，用二氯二氢钯法两次纯化钯盐，煅烧或用10%回收率可得到含钯99.9%以上的海绵钯。钯沉淀后，母液加热浓缩驱出硝酸盐，用氯化铵沉淀铂，然后直接水解纯化，用10%还原，可得到含铂99%以上的海绵铂。以上工业试验还证明：（1）陈化40～60天的活性炭吸附容量大于陈化20～40天的活性炭，前者钯增加71%，铂增加32%。 (2)经80～90℃加热浓缩4小时的电解液，对钯的吸附容量比未经加热处理的电解液高约1倍，对铂的吸附容量高近4倍。 (3)活性炭对铅的吸附性较差，但能吸附铋，当电解液含0.26g/L铋时，解吸液中铋浓度可达10.03g/L。 (4)调节pH值时，虽然电解液中的Na+有所积累，但使用一段时间后对电解银的质量没有影响。 七、丁基黄药从电解废液中沉淀铂、钯冶金部贵金属研究所在某厂进行了用丁基黄药从含钯或含铂、钯的银电解液中沉淀铂、钯的试验。 铂的沉积率一般可达99%，并能定量回收钯，扩大工业实验及试生产所用电解液平均含钯0.0905g/L、铂0.0002g/L、银110.57g/L、铜57.94g/L。
丁基黄药的加入量大致相当于按黄药钯[()2Pd]的生成量计算的沉淀量。钯沉淀率大于97%。将得到的黄药钯沉淀用酸溶处理，生成二氯二氯钯沉淀，再将沉淀溶解后加入直接回收。该工艺钯的直接回收率为97%。产品钯纯度为99.98%，含铜0.006%，银0.0003%。该地另一厂用丁基黄药从pH为0.5-2.0(最好为1.0-2.0)，液温为80-85℃(不低于70℃)的电解液中沉淀钯。 1小时后钯的沉淀率大于99%，铂的沉淀率为91.7～99.9%，银的沉淀率小于2%。丁基黄药的添加量为5%～20%时，铂和钯的回收率均大于99%。如果再进一步添加，银的沉淀率还会提高。