草甘膦废水除磷处理方法

申请日期：2011.03.16

公佈（公告）日期：2012.07.25

IPC分类编号C02F9/04；/36；C02F1/72

概括

本发明公开了一种去除草甘膦除草剂废水中总磷的处理方法，包括碱性水解沉淀反应、氧化反应、漂白粉催化氧化沉淀等工艺步骤。经本发明处理的草甘膦废水除磷效果优良，出水中总磷含量达到国家污水排放标准（GB 8978-1996）的三级标准（TP≤0.5mg/L）。该除磷处理工艺安全、先进、清洁，废水处理成本低。

索赔

1.一种草甘膦农药废水除磷方法，包括碱水解预处理、氧化、催化氧化、再沉淀的有效处理工艺，其特征在于该工艺的具体步骤如下：

1）碱性水解沉淀反应：综合废水经计量后投入碱性水解反应器，用氧化钙或氢氧化钙调节pH为7.0～11.0，在常压、60℃～90℃温度范围内搅拌1～2小时进行碱性水解沉淀反应，然后脱水分离；渣料浓缩堆放综合利用，清液再次进入反应器进行下一步处理；

2）氧化反应：将碱性水解沉淀反应后的废水通过试剂进行氧化反应，体系内pH值为3-4，双氧水与硫酸亚铁摩尔比为4-7：7-12，投入量为废水重量的1%-5%，氧化时间为1h-6h，反应温度为60℃-90℃；

3）催化氧化再沉淀：经氧化沉淀后的废水进入储罐，投加浓度>90%的固体漂白粉3Ca(ClO)2·2Ca(OH)2，投加量为废水重量的1%-5%，将废水中少量的小分子磷化物重新生成磷酸钙沉淀，使水中总磷含量达到排放标准≤0.5mg/L。

手动的

草甘膦废水除磷处理方法

技术领域

本发明涉及一种农药废水的处理方法，具体涉及一种草甘膦除草剂废水的除总磷处理工艺，属于环境保护领域。

背景技术

草甘膦是一种广谱、高效、低毒、非选择性苗后除草剂，化学名称为N-膦甲基甘氨酸，商品名为农达。在农业生产中，草甘膦已成为我国出口量最大的农药品种，也是全球产销量最大的农药品种。据行业统计，截至2009年，我国草甘膦生产规模约为100万吨，占全球产能的45%。

草甘膦生产过程中产生大量含有甲醛、亚磷酸二甲酯、草甘膦、草甘膦及其盐类的废水，COD质量浓度高达（5-8）×104（mg/L），总磷含量高达5000-8000（mg/L），国家排放标准规定总磷排放指标≤0.5mg/L（三级）。草甘膦废水的除磷处理是目前行业公认的难题，也是行业亟待解决的共性问题。目前，国内关于草甘膦生产废水处理的研究已见诸各类文献报道，但大部分研究集中在如何降解废水的COD，而对该类废水的除磷则很少涉及。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述草甘膦废水存在的问题，根据总磷的特点，在处理过程中破坏其成分，使其成为小分子磷，易沉淀，经沉淀处理后与水分离，避免对环境造成污染。

本发明的草甘膦农药废水除磷方法包括碱解预处理、氧化、催化氧化沉淀工序，具体步骤如下：

1）碱性水解沉淀反应

综合废水经计量后投入碱解反应器，用石灰（氧化钙或氢氧化钙）调节pH为7.0-11.0，在常压、60-90℃温度范围内搅拌2小时，进行碱解沉淀反应，然后脱水分离；渣料浓缩后堆放综合利用；清液再次进入反应器进行下一步处理。

2）氧化反应

将碱性水解沉淀反应后的废水用试剂（通常将双氧水与催化剂Fe2+组成的氧化体系称为试剂）进行氧化，体系内pH值为3-4，双氧水与硫酸亚铁的摩尔比为4-7：7-12，投入量为废水重量的1%-5%，氧化时间为1-3h，反应温度为60-90℃。

3）催化再沉淀

废水经氧化沉淀后进入储罐，投加浓度>90%的固体漂白粉3Ca(ClO)2·2Ca(OH)2，投加量为废水重量的1%-5%，(ClO)2-起催化沉淀作用，将废水中微量小分子磷化物重新生成磷酸钙沉淀，使水中总磷含量达到排放标准≤0.5mg/L。

本发明的有益效果是：

对草甘膦农药废水除磷处理工艺进行了大量的研究工作，确定了整套处理方案，本发明采用碱性水解沉淀反应、氧化反应、催化再沉淀等有效的处理工艺，显著去除草甘膦废水中的有机膦、无机磷等污染物，使废水不经生化处理即可达到国家-1996污水排放标准，出水中总磷低于0.5mg/L，解决了草甘膦行业普遍存在的总磷排放达标问题。