化学需氧量（COD）的重铬酸钾法测定
概括：
重铬酸钾法测定化学需氧量（COD）
化学需氧量（COD）是指在一定条件下用强氧化剂处理水时所消耗的氧化剂的量。COD反映水体受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，因此COD测定也能反映水中有机物的含量。
1.重铬酸钾法（CODCr）原理
将过量的重铬酸钾标准溶液准确加入到强酸性溶液中，加热回流，使水样中的还原性物质（主要是有机物）氧化，以亚铁氰化物为指示剂指示过量的重铬酸钾，用硫酸亚铁铵标准溶液返滴定，根据消耗的重铬酸钾标准溶液量计算出水样的化学需氧量。
2. 仪器
1.500ml全玻璃回流装置。
2.加热装置（电炉）。
3、25ml或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液器、容量瓶等。
3. 试剂
1.重铬酸钾标准溶液（C1/）：称取经120℃干燥2小时的标准或超纯重铬酸钾12.258g，用水溶解后，转移至容量瓶中，稀释至标准线，摇匀。
2、测试亚铁酸指示剂溶液：称取邻菲罗啉（•H2O）1.485g与硫酸亚铁（FeSO4•7H2O）0.695g，加水溶解后，稀释至100ml，贮于棕色瓶中。
3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O）：称取39.5g硫酸亚铁铵，溶于水中，搅拌下慢慢加入20ml浓硫酸，冷却后转移至容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，使用前用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确移取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，用水稀释至约110ml，慢慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后加3滴亚铁酸指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，以溶液颜色由黄色变为蓝绿色再变为红棕色为终点。
碳=0.2500×10.00/伏
式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；
V-----所用的硫酸亚铁铵标准溶液的量（毫升）。
4、硫酸-硫酸银溶液：将5g硫酸银加入500ml浓硫酸中，放置1-2天，偶尔振摇使之溶解。
5.硫酸汞：晶体或粉末。
4. 测定步骤
1、取混合均匀的水样20.00ml（或取适量水样稀释至20.00ml）置于250ml磨口回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，接上磨口回流冷凝管，从冷凝管上方缓缓加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻振摇锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（从始沸开始计算）。
对于化学需氧量较高的废水样品，先取上述操作所需废水样品和试剂体积的十分之一放入15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变绿。若溶液呈绿色，则适当减少废水取样量，直至溶液不变绿为止，以此确定进行废水样品分析所需取样的体积。稀释时，废水样品的取样量不得少于5ml。若化学需氧量很高，废水样品要稀释数倍。当废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先在回流锥形瓶中加入0.4g硫酸汞，再加入20.00ml废水（或将适量废水稀释至20.00ml），摇匀。
2、冷却后用90ml水冲洗冷凝管壁，移开锥形瓶，溶液总体积不得少于140ml，否则由于酸性太强，滴定终点不明显。
3、待溶液再次冷却后，加入3滴亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，以溶液颜色由黄色变为蓝绿色再变为红棕色为终点，记录所用硫酸亚铁铵标准溶液的量。
4、在测定水样的同时，取20.00ml重蒸水，按同样的操作步骤做空白试验，记录空白试验所用的硫酸亚铁铵标准溶液的量。
5.计算：
式中：c------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；
VO---空白滴定所用硫酸亚铁铵标准溶液的量（ml）；
V1---滴定水样时所用的硫酸亚铁铵标准溶液的量（ml）；
V----水样体积（ml）；
8---氧的摩尔质量（1/2O）（g/mol）。
防范措施
1、0.4g硫酸汞络合氯离子最高可达40mg，如用20.00ml水样，则最高可络合氯离子浓度为1/L。若氯离子浓度较低，可加入少量硫酸汞，保持硫酸汞：氯离子=10:1（W/W），若有少量氯化汞沉淀产生，不影响测定。
2、水样体积可在10.00～50.00ml范围内，但需按下表相应调整试剂用量及浓度，同样能得到满意的结果。
水样及试剂用量表
水样体积(ml)
0./升
溶液（毫升）
硫酸
溶液（毫升）
硫酸汞
（G）
[(NH4)2Fe(SO4)2]
摩尔/升
滴定前总量
容量（毫升）
10.0
5.0
15
0.2
0.050
70
20.0
10.0
三十
0.4
0.100
140
30.0
15.0
四十五
0.6
0.150
210
40.0
20.0
60
0.8
0.200
280
50.0
25.0
75
1.0
0.250
350
3、对于化学需氧量小于50ml的水样，应改用0.1mol/L重铬酸钾标准溶液。返滴定时应使用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
4、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾的残留量应为加入量的1/5-4/5。
5、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂质量及操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾理论含CODCr为1.176g，故称取0.4251g邻苯二甲酸氢钾（）溶于双蒸水中，转移至容量瓶中，用双蒸水稀释至刻度，即得500mg/L CODCr标准溶液，临用时新鲜配制。
6.CODCr 测定结果应四舍五入到三位有效数字。
7、硫酸亚铁铵标准滴定溶液每次试验都要进行标定，特别要注意室温较高时其浓度的变化。