解析乳化液废液的工艺、特性以及来源和危害
1、乳化废液的来源及危害
1. 主要来源
金属及其合金材料在加工成各种机械零件的过程中,需要使用各种润滑剂。无屑成形过程中使用的润滑剂称为金属成形润滑剂,切屑成形过程中使用的润滑剂称为切削润滑剂。金属加工润滑剂分为油基和水基两大类。油基润滑剂是在矿物油、动植物油或二者的混合物中添加各种添加剂而形成的。水基润滑剂包括可溶性油、半合成液和合成液。可溶性油(又称乳化液)是由矿物油(或植物油)、水、乳化剂和添加剂组成的乳化液。其废液处理困难,常常引起许多问题。本文所说的乳化液,其实就是指可溶性油(乳化液、半合成液和合成液)。产生废液的主要行业是机械加工行业,涉及的行业有机电、机械加工、泵业、汽车加工、冶金、锻造、铸造等。
2. 主要有害成分及其危害
金属加工过程中使用的乳化液形成的润滑剂(可溶性油)主要包括油、乳化剂和添加剂。切削液主要是水,但产生的废液中含有废皂液、乳化油/水、碳氢化合物/水混合物、乳化液(膏体)、切削剂、冷却液、润滑剂、拉丝剂等有害物质,并且在使用过程中会因细菌的作用而腐败,因此其毒性和污染性大大增加。不同的润滑剂乳化液情况差别很大,一般都是含有大量有机物和油的废水,COD、BOD值较高,另外废水中还含有金属屑、砂粒等污物,会严重污染水源。因此切削废液贮存、处置不当,会严重威胁市民的身体健康,影响城市的形象和环境。
2.破乳技术简介
大多数情况下人们希望配制好的乳状液保持稳定,但有时也希望乳状液不稳定,能够破乳,达到油水分离的目的。常用的破乳方法可分为物理机械法、物理化学法、电学法三类。
(1)电沉淀法:主要用于W/O型乳液,在电场作用下,作为内相的水滴发生聚集。
(2)超声波法:超声波是形成乳液的常用搅拌方法,但如果其强度不够,可能会造成乳液破乳。
(3)加热法:加热使温度升高,分子热运动增强,有利于液滴的聚集,同时降低外相粘度,从而降低乳液的稳定性,容易破乳。
(4)强制过滤法:是让乳状液通过滤板,利用滤板刺破乳状液滴界面膜,使内相聚结、破乳的方法。此方法可用于处理含油洗涤废水。
(5)静置上浮或沉降分离法:乳状液在静置过程中,由于分散相与连续相的相对密度不同,o/w型乳状液中分散相一般上浮,而w/o型乳状液中分散相液滴则容易沉降。直径10um的油滴在水中的上浮速度约为2cnl/h,因此长时间静置可达到油在水中上浮分离的目的。乳状液中的油滴越大,用静置法越容易分离。
(6)离心分离:离心分离比利用重力分离乳状液内外相的静态方法要快得多。离心法可以分离较大的油滴,但要将细小的油滴全部分离出来,经济性不高。
(7)加压气浮法:将加压气泡吹入装有o/w乳化液的容器中,使分散的油滴吸附在微小气泡上,利用气泡的浮选作用将油滴从乳化液中分离出来。此法在含油废水处理中应用广泛。
(8)降黏法:一般来说,提高乳状液外相黏度,有利于维持乳状液的稳定性,反之,降低乳状液外相黏度,则有利于破乳。
3.常用流程
目前国内常用的乳化液处理工艺有:
(1)物化+生化。此法适用于乳化液浓度较低、水量较大的场所,优点是运行费用低,产水量好;缺点是一次性投资较高,运行管理相对复杂,对操作人员要求较高。
(2)物化+吸附。此法适用于大多数乳化液,其优点是适用性强,操作简单;缺点是吸附饱和后需更换活性炭滤料,导致运行成本增加。
(3)物化+膜过滤装置。此法为国内新工艺,适用于大多数乳化液。优点是出水水质好,管理简单;缺点是一次性投资大,浓水和反洗水处理困难,膜孔易堵塞。
乳液稳定性
乳状液的稳定性与制备过程中的原料特性、操作特性和机械特性有关。原料特性包括原料的种类、原料的软水性质、原料的加入顺序等;操作特性包括原料的加入和混合方法、乳化温度、乳化时间等;机械特性包括乳化装置的类型、装置的搅拌速度、搅拌旋转叶片的形状和直径等。
1. 原料特性
合适配比的乳化剂溶液是形成稳定的预乳液的前提。
单体应逐渐或分批加入搅拌的乳化剂溶液中,如果一次性加入,会造成局部单体液滴浓度过高,不能形成稳定的体系。
各种单体的加入顺序一般是不可逆的,原则是按照其软水性能的强弱顺序加入。
2. 运行特点
预乳化过程中,体系温度一般在10℃以上,温度过低时,形成的预乳液相对比较稳定,但所需乳化时间较长。
单体加入后,应先乳化一段时间(一般为30分钟)后再使用。工业生产中,为了节省能源,应根据预乳液的稳定性适当调整乳化时间,一旦达到要求应立即停止搅拌。
3. 机械性能
预乳化操作一般采用专用乳化机进行,其搅拌、旋转叶片形状、直径满足预乳化要求。当实验室条件不允许时,可用普通搅拌分散机代替,但使用者需要有较强的实践经验。
预乳化时的搅拌速度一开始应缓慢提高,因为界面张力梯度对于预乳液的形成非常重要,也是乳化剂的重要功能之一。如果速度较低,乳化剂形成的膜被拉伸,则液滴更容易形成;而且乳化剂预乳化的最高搅拌速度不宜过高,因为如果单体分散得太细,其表面自由能较高,使体系不稳定,容易产生泡沫,影响聚合反应。
乳化液的保养管理包括两个方面,一是防止外界污染物的混入并及时清除,二是保持水溶性工作液性能的稳定性:如浓度、防锈性能、pH值、抗菌能力等。一般切削液产品虽然都有一定的抗菌能力,但有些成分是细菌和微生物的营养物质,因此抗菌能力不足,切削液的使用寿命就会受到限制。各种杂物往往是切削液腐败的根本原因。例如:烟头、茶水、棉纱等杂物被随意扔进盆里,污染了切削液,成为细菌和微生物生长繁殖的载体和养料。因此,要严格控制外界异物的混入,一旦混入必须立即清理干净。
在不存在任何异物的情况下,污染切削液的物质主要有金属粉末及砂石粉末、浮油及游离水、微生物及繁殖体等。
浮油是指机床传动、液压系统中使用的油,由于机床密封性不好而漏入切削液系统中。浮油的危害在于使切削液系统中某些物质膨胀变形,扰乱乳化液的乳化平衡,使乳化液失去稳定性。而且浮油常常浮在乳化油的表面,阻断了乳化液与空气的接触,造成乳化液缺氧,引起厌氧菌的迅速繁殖,加速乳化液的腐败变质。