水质-镍的测定丁二酮肟(二甲基乙二醛肟)分光光度法.doc

水质-镍的测定丁二酮肟(二甲基乙二醛肟)分光光度法.doc

—891 主题内容及适用范围 本标准规定了用二甲基乙二烯肟（e oxime）分光光度法测定工业废水和镍污染的环境水。当样品量为10mL时，该方法的上限为10mg/L，最小检测浓度为0.25mg/L。可采用适当的多样品或稀释法，扩大可测浓度的范围。2 原理在氨溶液中，在碘存在下，镍和丁二酮肟相互作用，形成组成比为 1：4 的勃艮第可溶性络合物。分光光度法在 530 nm 的波长下进行。3.除另有说明外，对符合国家标准或专业标准的试剂进行分析，用于分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。3.1 硝酸 （HNO3），密度 （20） 为 1.40g/mL。3.2 氨 （NH3 ·H2O），密度 （20） 为 0.90 g/mL。3.3 高氯酸 （HClO4），密度 （20） 为 1.68g/mL。3.4 乙醇 （），95% （V/V）。3.5 次氯酸钠 （NaoCl） 溶液，活性氯含量不低于 52g/L。3.6 正丁醇 [CH3（CH2）]，密度 （？20） 为 0.81g/mL。3.7 硝酸溶液，1+1 （V/V）。3.8 硝酸溶液，1+99 （V/V）。3.9 氢氧化钠溶液，C（NaOH）=2mol/L。3.10 柠檬酸铵 [（NH4）] 溶液，500 g/L。

3.11 柠檬酸铵[（NH4）]溶液，200 g/L。3.12碘溶液，C（I2） = 0.05mol/L：称取12.7g碘片（I2），加入少量含碘化钾（KI）的水中，研磨溶解，用水稀释。3.13 丁二酮肟[（CH3）2C2（NOH）2]溶液，5g/L？称取0.5g丁二酮肟，溶于50mL氨水（3.2）中，再用水稀释至100mL。3.14 乙醇溶液丁二酮肟，10g/L：称取 1g 丁二酮肟，溶于 100mL 乙醇 （3.4） 中。3.15Ka2-EDTA[··2H2O] 溶液，50g/L。3.16 氨水溶液，1+1 （V/V）。3.17 氨水溶液，C（NH3 ·H2O）=0.5mol/L。3.18盐酸溶液，C（HCl）=0.5mol/L。3.19氨-氯化铵缓冲溶液，pH=10±0.2，称取氯化铵（NH4Cl）16.9g，加入143mL氨水（3.2）中，用水稀释至250mL。储存在 4°C 的聚乙烯塑料瓶中。3.20 镍标准储备液，/L：准确称取 0.1000g 镍金属（含量在 99.9% 以上）溶解在 10mL 硝酸溶液（3.7）中，加热蒸发至接近干燥，加入硝酸溶液（3.8）冷却后溶解，转移至 100mL 容量瓶中，用水稀释至光罩。

3.21 镍标准工作液，20.0mg/L：取镍标准液贮备液（3.20），置500mL容量瓶中，用水稀释至标记线。3.22酚酞乙醇溶液，1g/L：称取酚酞0.1g，溶于100mL乙醇中（3.4）。4、仪器：常用的实验室仪器和分光光度计。5. 取样后，立即用硝酸（3.1）将水样的pH值调节至1~2。6 步骤 6.1 取试样适量（含镍量不得超过100g），置25mL容量瓶中用水稀释至约10mL，用氢氧化钠溶液（3.9）约1mL使得中性，加柠檬酸铵溶液（3.10）2mL。6.2 空白试验应与测定同时进行，试剂及其用量应与测定时所用的相同，测定步骤应相同，但应用10.0mL水代替试样。6.3 消除干扰 在测定条件下，干扰主要为铁、钻头和铜离子，加入Na2-EDTA溶液可消除300mg/L铁、100mg/L钻头和50mg/L铜对5mg/L镍测定的干扰。如果铁、钴和铜的含量超过上述浓度，可按二酮肟正丁醇萃取分离（见附录A）。氰化物也会干扰测定，可以通过样品预处理来消除。如果直接制备样品，则可以向样品中加入 2 mL 次氯酸钠溶液 （3.5） 和 0.5 mL 硝酸 （3.1），以热分解氰化镍络合物。6.4 测定 6.4.1 预处理。除非证明不需要对样品进行消化处理，否则可以直接制备样品（6.1），否则按以下步骤进行预处理：取试样适量（镍含量不得超过100g）放入烧杯中，加入0.5mL硝酸（3.1），将烧杯放在电热板上， 在接近沸腾的状态下蒸发至接近干燥，冷却后加入 0.5mL 硝酸 （3.1） 和 0.5mL 高氯酸 （3.3） 继续加热和消解，蒸发至接近干燥。

冷却后，用硝酸溶液（3.8）溶解，如溶液仍不澄清，重复上述操作，直至溶液干净。将溶解的溶液转移至 25mL 容量瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液体积不应超过 1.5mL，并按照 （6.1） 制备样品。6.4.2 向试样中加入 1mL 碘溶液 （3.12），加水至 20mL，摇动 1），加入 2mL 双酮肟溶液 （3.13），摇动 2）。加入 -EDTA 溶液 （3.15），在标线中加水，摇匀。注意事项： 1）加碘液后，必须加水至20mL左右并摇匀，否则加二酮肟后颜色不正常。2）加入丁二酮肟溶液并充分摇匀后，必须加入Na2-EDTA溶液，否则不显色。6.4.3 以 10 mm 比色皿为对照品溶液，在 530 nm 波长处测量显色溶液 （6.4.2） 减去空白试验 （6.2） 测得的吸光度。注意：当在低于 20 °C 的室温下显色时，复合物的吸光度至少在 1 小时内不应发生变化，否则复合物的吸光度稳定性会随着温度的升高而降低。因此，在这种情况下，必须在短时间内（15 min）进行显色测定，并且样品测定的显色时间和绘图曲线应尽可能一致。6.5 校准曲线图6.5.1 显色和测定至6个25 mL容量瓶中，分别加入0、1.0、2.0、3.0、4.0和5.0 mL镍标准工作液（3.2.1），加水至10 mL，加入2 mL柠檬酸铵溶液（3.10），按6.4.2和6.4.3所述执行以下步骤。

6.5.2 用试剂空白的吸光度（零浓度）和相应标准溶液的镍含量减去被测标准溶液的吸光度（6.5.1），绘制校准曲线。7. 结果的镍含量 C （mg/L） 的表达式由回归方程或以下方程计算：其中： m - 校准曲线找到的样品的镍含量，？g;V - 样品体积，mL。8 精密度和准确度：9 个实验室将镍含量分别为 7.18 mg/L 和 5.74 mg/L 的均匀样品。8.1 精密度： 8.1.1 重复性： 重复性的相对标准偏差分别为 0.79% 和 1.14%。8.1.2 再现性和再现性的相对标准差分别为 2.11% 和 2.25%。8.2 准确度的相对误差分别为 +0.4% 和 +0.5%。回收率分别为 100±3.4% 和 99±4.4%。附录 A：丁二酮肟正丁醇的提取和分离步骤（补充剂） A1 A1.1 的提取和分离 将样品或预处理过的样品放入 100mL 分离漏斗中，加入 2mL 二甲基二烯胺乙醇溶液（3.14），摇匀。加一滴酚酞溶液（3.22），滴加氨水溶液（3.16）使溶液呈红色，加入氨-氯化铵缓冲液（3.19）1mL，加水至约30mL，摇匀。A1.2 用 10mL 正丁醇 （3.6） 萃取 1~2 min，静置分层后弃去水相。A1.3 用 5mL 氨水溶液 （3.17） 摇动 30 秒，洗涤有机相一次，弃去水相。

A1.4 加入 5mL 盐酸溶液 （3.18） 摇动 1~2 分钟，以反向提取镍。分层后，将水相完全转移至 25 mL 容量瓶中，用 5 mL 水洗涤有机相一次以合并水相。A2 显色和测定 向 25 mL 容量瓶中加入约 1 mL 氢氧化钠钕溶液 （3.9） 使其呈中性，加入 0.5 mL 柠檬酸钕铵溶液 （3.11），并按照步骤 6.4.2 和 6.4.3 进行显色和测量。A3 校准曲线图画 将 0、0.5、1.0、2.0 和 2.5 mL 镍标准工作溶液 （3.21） 分别加入 6 个 100 mL 分离漏斗中。提取、分离、显色和测量在下面的步骤 A1 和 A2 中进行，并将测定的每种标准溶液的吸光度减去空白测试的吸光度（零浓度）和相应标准溶液的镍含量绘制为校准曲线。补充说明：本标准由国家环境保护总局标准司提出。本标准由中国国家环境监测站起草。该标准的主要起草人是陈福兴。本标准委托中国环境监测总站负责解释。