第二章烃化反应
1. 第二章 烷基化反应 烷基化反应 烷基化反应定义：用烃基，包括某些功能团（如羟基、氨基、硫醇等）或碳骨架上的氢原子取代有机分子中的氢原子，得到烃类产物的反应叫烃化反应。 烷基化反应。 烷基化反应：饱和、不饱和、脂肪族、芳香族，含有各种取代基的烃基 饱和、不饱和、脂肪族、芳香族，含有各种取代基的烃基 CO-CH-CH2N(C2H5)2On-C4H9-HN 丁卡因 丁卡因的药效比普鲁卡因强10倍 CO-CH-CH2N(C2H5)2O
2. NH2普鲁卡因的应用应用：4 烷基化反应的分类按反应机理可分为亲核取代反应亲电取代反应按烷基化物可分为氧原子上的烷基化氮原子上的烷基化碳原子上的烷基化5 常用烷基化试剂卤代烃（RF、RCl、RBr、RI）酯类硫酸酯类（硫酸二甲酯、硫酸二乙酯）磺酸酯类（芳香族磺酸酯类等）环氧乙烷其他（醇类、烯烃类、烷基金属类等）RO6反应类型反应类型：u 亲核取代反应亲核取代反应u 亲电取代反应亲电取代反应第1节第1节烷基化反应机理烷基化反应机理杂原子亲核取代反应杂原子亲核取代反应亲核取代反应碳负离子的取代反应碳负离子的亲核取代反应芳香烃
3.亲电取代反应 芳香烃的亲电取代反应 7 一、亲核取代反应 一、亲核取代反应 1.杂原子的亲核取代反应 （1）O原子的亲核取代反应 原子的亲核取代反应 醇的O-烷基化反应 醇化反应 SN2： u 当烷基化剂的烷基为一级烷基时，反应按SN2过程进行 u L可以是卤素、芳磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基等 可以是卤素、芳磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基等 + R-CH2-LRO-CH2R+ L构型翻转，从L的背面进攻 8SN1： R-LL+R+HRH+ 慢决定反应速率 ROHR-OR 快 ROR 外消旋产物 u 当烷基化剂的烷基为叔烷基、烯丙基或苄基时，反应按SN2过程进行遵循 SN2 流程
4.按SN1过程进行 9u 环氧物 按SN2过程进行 u 烯烃 按SN2过程进行 u 反应只有当烯烃的双键连接有吸电子基团时才能发生。 CO-CN-COOR -COOHR-CH-CH2OR-CH-+ 苯酚 OO- 苯酚的碳氢化反应 碳氢化反应 + L+OR+-+ 苯酚的酸性比醇大，所以反应更容易进行。 苯酚的酸性比醇大，所以反应更容易进行。 u 按SN2过程进行反应 u RL 可以是卤代烃、硫酸盐、磺酸盐等 可以是卤代烃、硫酸盐、磺酸盐等 11（2）N原子的亲核取代反应 N原子的亲核取代反应 u 胺的酸性比羟基大。
5. 更容易发生烷基化反应 胺基比羟基更容易被烷基化 u 按SN2流程反应 u 脂肪胺比芳香胺更容易被烷基化 脂肪胺比芳香胺更容易被烷基化 RX+++++++. 碳负离子的亲核取代反应 碳负离子的亲核取代反应 + L+- 烷基化物质可以是炔基、格氏试剂或活性亚甲基 u 烷基化剂可以是卤代烃、硫酸盐或磺酸盐 u 按SN2流程反应 13 II. 亲电取代反应II.
6. 亲电取代反应 芳烃的氢化反应 芳烃的氢化反应 - 氢化反应 u 催化剂 u 卤化剂可以是卤代烃、烯烃、醇、醚、酯等 卤化剂可以是卤代烃、烯烃、醇、醚、酯等 +(CH3)(CH3)3+ AlCl4+HX+ 醇的O-氢化反应 氢化反应 u 苯酚的O-氢化反应 氢化反应 第二节 氧原子上的氢化反应 第二节 氧原子上的氢化反应 15 一、醇的O-氢化反应 一、醇的O-氢化反应 氢化反应 (1) 反应通式 醚合成法：醇与烷基卤化物在碱性条件下反应生成醚1. 卤代烃 卤代烃是烷基化剂
7. 对于烷化剂 ROH+B+R XR-O-R++R XR-O-R+HXB16(2) 反应机理 反应机理 亲核取代 亲核取代反应 反应SN1： R-XRX 慢 + 决定反应速率 R + ROHR-OR 快 RO-R+ HH 消旋产物 Ph-CH2XR-CH=CH-CH2X 叔卤代烷，按SN1过程进行 17SN2： +R-CH2-XRO-CH2R+X 构型翻转，从X的背面进攻 u 一级卤代烷 一级卤代烷 RCH2X 按SN2过程进行 u 随着X上所连接的取代基数的增加，反应物越多，反应速度越快 SN118(3)(3) 影响因素 醇结构的影响 醇结构的影响 醇活性一般较弱，不易与卤代烷反应
8.反应。醇一般活性较小，不易和卤代烃发生反应。醇的烃化反应需要加入碱金属或氢氧化钠、氢氧化钾生成亲核试剂RO-。+/pH=8活性低的醇可以先制成它们的钠盐，然后再反应19b.卤代烃结构的影响当R相同时CX极化率活性：成本：i)活性u从极化率来看，原子半径从极化率来看，原子半径IBrCl。I的价电子离原子核最远，原子核对它的结合力最弱，最容易极化。在反应瞬间，它可以离原子核最远，原子核对它的结合力最弱，最容易极化。
9.反应瞬间，极化性大小顺序为IBrCl。 20CH3-++CH3B 当X相同时 ii) 丙烯卤、苄卤 烷基卤 芳基卤 ArX 非那西丁中间体 烷基卤为叔烷基卤时，在强碱下不能反应，易消除HX，在中性或弱碱下能反应。 21c.反应溶剂的影响：过量醇（既是反应物又是溶剂） 非质子溶剂：苯、甲苯 非质子溶剂：苯、甲苯（Tol）、二甲苯（）、DMF、DMSO 质子溶剂： 质子溶剂：有助于R-CH2X解离，但与RO
10.-易被溶剂化，所以通常不使用质子溶剂。 22 （4）应用特点 a.制备二苯甲醚 23 b.改进反应R-CNR-OR将醇转化为铊醇，再进行烃化 24 c.制备二叔丁基醚 叔丁醇钾是强碱，空间位阻较大，不能对叔丁基卤化物进行亲核进攻，更易发生消除反应； 更易发生消除反应；若采用酸催化缩合，生成的二叔丁基醚很容易被酸催化缩合反应裂解。如果采用酸催化缩合，生成的二叔丁基醚很容易通过酸催化缩合裂解。SbF5/SO2 中的叔丁基氯
11.ClF/在低温条件下能生成稳定的碳阳离子，然后在空间位阻较大的有机碱（i-）存在下进攻叔丁醇，按SN1机理反应，得到几乎定量的二叔丁基醚。 (H3C)3CXB-(H3C)3C+25d。 原酸酯和四烷氧基甲烷的制备 原酸酯和四烷氧基甲烷的制备 多卤化物与醇钠反应制备原酸酯或四烷氧基甲烷。 多卤化物与醇钠反应制备原酸酯或四烷氧基甲烷。 CHCl3+3RONa CH(OR)3 CCl4+4RONa C(OR)426e。 环醚的制备 环醚的制备 卤代醇与醇钠反应制备原酸酯或四烷氧基甲烷。 CHCl3+3RONa CH(OR)3 CCl4+4RONa C(OR)426e. 环醚的制备
12.碱性条件下的环化反应是卤代醇在碱性条件下的分子内环化反应，是分子内反应。是制备环氧乙烷、环氧丙烷及更高级醚类化合物的方法。是制备环氧乙烷、环氧丙烷及更高级醚类化合物的方法。 272.芳基磺酸盐 芳基磺酸盐是烷基化剂 (CH3)2SO4, (C2H5)sO 具有良好的离去基团 +H2SO4 (CH3)2SO4+2H2O 制备方法： +,:O28 磺酸盐烷基化剂：主要指芳香族磺酸盐，引入较大的烃基 芳基磺酸盐是烷基化剂：主要指芳香族磺酸盐，引入较大的烃基
13.脂质在药物合成中作为烷化剂的应用范围比较广。芳基磺酸脂质在药物合成中作为烷化剂应用范围比较广。OTs是良好的离去基团，常用于引入分子量较大的烃基。例如鲨鱼肝醇的合成以甘油为原料，用异亚丙基保护两个羟基后，再与十八烷基对甲苯磺酸酯发生烷基化反应，将未保护的伯醇羟基进行烷基化反应，得到的烷基化产物再进行脱异亚丙基保护，得到鲨鱼肝醇。 293.环氧乙烷 环氧乙烷作烷化剂 反应式u 环氧乙烷是小环化合物，其三元
14.环张力大，活性很差。环氧乙烷是小环化合物，其三元环张力大，活性很差。能发生开环反应；能发生开环反应；u环氧乙烷与醇的反应引入羟乙基，又称羟乙基化反应；环氧乙烷与醇的反应引入羟乙基，又称羟乙基化反应；（1）该反应一般用酸或碱催化。该反应一般用酸或碱催化。+（2）反应机理a.碱催化uSN2双分子亲核取代，单次开环，主要是由于空间位阻，双分子亲核取代，单次开环，主要是由于空间位阻，反应发生在取代度较小的碳原子上R-CH-CH2OR-CH-+
15. b.酸催化 u 若R为给电子基团，则在au处断裂 若R为吸电子基团，则在b处断裂 2-OH+H+-CH2OH+（3） 应用特点 a.烷氧基醇的制备 u 在酸性条件下得到一级醇 u 在碱性条件下得到二级醇 Ph-CH--+CH3OH+%90%+75% 5href 5h25%33b.
16.聚醚的制备用环氧乙烷在氧原子上进行羟乙基化反应时，由于产物中仍含有羟基，如果环氧乙烷过量，则可生成聚醚。因此，合成烷氧基乙醇时，所用醇必须过量，以免发生聚合。 344.烯烃用烯烃作烃化剂时，醇进攻烯烃的双键，经加成生成醚。如果烯烃结构中没有极性基团，反应不易进行；只有双键两端都有吸电子基团，反应才可进行。 CO
17. -CN-COOR-== +-CH45%CH3OH+CH2= .5. 其他烷基化剂 - 用于烷基化受阻醇 - 用于烷基化受阻醇 36. 酚的O-烷基化 （1）反应通式： 卤代烃在碱存在下与苯酚反应生成苯酚醚。 卤代烃在碱存在下与苯酚反应生成苯酚醚。 1. 卤代烃是烷基化剂 37 （2）反应机理： 亲核取代反应SN2： + L+O
18. R+-+(3)应用特点 a.芳香族脂肪醚的制备 如镇痛药邻乙氧基苯甲酰胺的合成： b.受阻酚或螯合酚的烃化 用氢化钠或烷基锂将酚转化为钠盐或锂盐，再用卤代烃在醚或极性非质子溶剂中烃化。 /(1)反应通式 甲基化反应 2.硫酸二甲酯 硫酸二甲酯为烃化剂 OHR+BORHB+(2)反应机理 亲核取代 亲核取代
19、取代反应 +MeSO4+OR+-(3) 应用特点 硫酸二甲酯与苯酚的反应可以在碱性水溶液中，也可以在无水条件下直接加热进行，两个甲基中只有一个参加反应。 降压药甲基多巴中间体用硫酸二甲酯甲基化： 降压药甲基多巴中间体用硫酸二甲酯甲基化： 重氮甲烷 重氮甲烷作为烃化剂 重氮甲烷（CH2N2，-N=N+=CH2）： 活性甲基化剂u用于苯酚与羧酸烃化生成N2气体，不含其他
20. 是副反应气体，无其他副反应。 u 后处理简单。 u 室温或低于室温下反应，加热时易爆炸。 OH+ CH2N2 过量。 DCC 缩合法 DCC: 二环己基碳二酰亚胺 NC NDCC 用于醇苯酚偶联生成酚醚 PhOH++。 烷氧基膦盐为烷基化剂 45 u 亲核取代反应 u 亲电取代反应 第一节 烷基化反应机理 杂原子的亲核取代反应
21. 反应 碳负离子的亲核取代反应 碳负离子的亲核取代反应 芳香烃的亲电取代反应 芳香烃的亲电取代反应 46u 醇的 O-烷基化 烷基化 u 酚的 O-烷基化 烷基化 第 2 节 第 2 节 氧原子上的烷基化反应 氧原子上的烷基化反应 卤代烃 卤代烃 硫酸二甲酯 硫酸二甲酯 重氮甲烷 重氮甲烷 DCC/醇 烷氧基膦盐 烷氧基膦盐 卤代烃 卤代烃 芳基磺酸盐 芳基磺酸盐 环氧乙烷 环氧乙烷 烯烃 烯烃 其他 其他 47u 氨和脂肪胺的 N-烷基化 烷基化 u 芳香胺的 N-烷基化 烷基化 u 杂环胺的 N-烷基化 烷基化 第 3 节 第 3 节 氮原子上的烷基化反应氮原子上的烷基化反应 48 一、氨和脂肪胺的N-烷基化反应一、氨和脂肪胺的N-烷基化反应烷基化反应RX++
22. X++++应用特性： （1）制备二级和三级胺 a.二级卤代烃与NH3和一级胺反应，生成二级胺 ++H3CCH +Me78% 少量 50 b.杂环卤代烃与胺的反应 苯酚、苯甲醇、乙二醇作溶剂 例：抗疟药奥美拉唑的合成 例：抗疟药奥美拉唑的合成 +(CH2)3CH
23. 2N(CH2)3CH。 二级胺与卤代烃反应生成叔胺。 例：抗高血压药物帕吉林中间体的合成。 例：抗高血压药物帕吉林中间体的合成。 二级胺也可转化成锂盐，烷基化生成叔胺。 二级胺也可转化成锂盐，烷基化生成叔胺。 + CC CH2HN+n--Bu52(2) 一级胺的制备 一级胺的制备 反应 反应 (70mol) 70% 注意：NH3大大过量！ -KOON-H3+KOH /
24、 / +RNH2+封管加热DMF 反应: 反应: 54 例：抗疟药伯氨喹的合成（例：抗疟药伯氨喹的合成（）（CH2） （3）伯胺的制备 伯胺的制备 德尔宾反应 德尔宾反应+RX 环六亚甲基四胺 (乌洛托品) HCl / 例：氯霉素中间体的合成 例：氯霉素中间体的合成 (CH2)6 OH, (CH2)
25. F3()2O + -7H15-nNaH / =N-C7H15-n10%HCl/THF 3hTEA三乙胺 n-(4) 一级胺的制备 一级胺的制备 三氟甲磺酰胺法 三氟甲磺酰胺法 58 醛或酮在还原剂存在下，与NH3、一级胺或二级胺反应，在氮原子上引入烃基的反应叫还原烷基化反应。 在氮原子上引入烃基的反应叫还原烷基化反应。 a. 催化加氢法 催化加氢法 （5） 胺的制备 胺的制备 还原烷基化法 还原烷基化法 -CH--CH--H2OC=NHR-CHO
26. =-=NH60 应用特性 应用特性 还原烷基化制备伯胺 还原烷基化制备伯胺 低碳脂肪醛（碳原子数小于4个）在雷尼镍存在下，用氨水进行还原烷基化，烷基化产物为混合物 烷基化产物为混合物 碳原子数大于5个的脂肪醛或芳香醛经还原烷基化主要得到伯胺 碳原子数大于5个的脂肪醛或芳香醛经还原烷基化主要得到伯胺 + NH3n-PrCHO/H2/Raney Nin-B
27、uNH2n-Bu2NH +-n32%23%+/H2/Raney %7%(PhCH2)2NH61在雷尼镍催化下，脂肪族酮与氨还原烷基化烃化产物收率高低与酮的空间位阻有关，在同样的反应条件下，芳香族烷基酮和二芳酮的收率较低。在同样的反应条件下，芳香族烷基酮和二芳酮的收率较低。NH3H2/Raney Ni+90%C OMen--/Raney Ni+65%C OMei--/Raney Ni+48%C
28、 Oi-Pri--Pri-Pr62 还原烷基化制备二级胺 还原烷基化制备二级胺 芳香醛与氨的摩尔比为2:12:1 雷尼镍催化加氢反应，烷基化产物主要为二级胺 雷尼镍催化加氢反应，烷基化产物主要为二级胺 81% NH3 + / Raney + (PhCH2)2 NH63 还原烷基化制备三级胺 反应的难度和产率主要取决于羰基和氨基化合物的空间位阻 反应的难度和产率主要取决于羰基和氨基化合物的空间位阻 +H5
29、/Pt0.02%H2/Pt21%H2/Pt73%64甲醛活性高，空间位阻极小，能对许多胺（伯胺、仲胺、伯胺、仲胺）进行还原甲基化反应。//H265b.甲酸还原法甲酸还原法-反应反应甲酸及其铵盐与醛、酮反应制备伯胺甲酸及其铵盐与醛、酮反应制备伯胺甲酸及其铵盐与伯胺、醛、酮反应制备仲胺甲酸与伯胺、醛、酮反应制备仲胺甲酸与仲胺、醛、酮反应制备叔胺-Clark反应Clark反应伯胺或仲胺与甲醛和甲酸进行还原甲基化制备叔胺
30. 胺类 一级胺或二级胺经还原，用甲醛和甲酸甲基化，制备三级胺 66 还原烷基化的特点： 还原烷基化的特点： u 常用还原剂 常用还原剂 Na/EtOH、Na-Hg/EtOH、Zn-Hg/HCl、HCOOH、H2/Ni、金属络合氢化物、金属络合氢化物 NaBH4； u N上引入的碳原子数与醛、酮的碳原子数一致 u 反应活性： 醛 反应活性： 醛 酮 酮 脂肪族 脂肪族 芳香族 芳香族 无空间位阻 无空间位阻 空间位阻 空间位阻 67 用亚磷酸二酯与一级胺反应，封住氮原子，使只剩下一个氢，再与卤代烃反应水解，可得到二级胺 （6）亚磷酸二酯法 亚磷酸二酯法
31. RNH2(EtO)2POH/CCl4(EtO)/NaOH(EtO) R （7）反应法 反应法 //NaOH酸或碱/ （8）鏻盐法 由醇制备的鏻盐可以和一级胺反应得到二级胺 鏻盐和二级胺反应得到三级胺 鏻盐和二级胺反应得到三级胺++RRNHO=PPh3++RRNHO= 2. 芳香胺的N-烷基化 2. 芳香胺的N-烷基化 应用特点： 应用特点： u 卤代烃作为烷基化剂 卤代烃作为烷基化剂 u 原甲酸乙酯作为烷基化剂 原甲酸乙酯作为烷基化剂
32. u 碱金属催化烷基化U 脂肪伯醇作烷基化剂U 羧酸酰胺法、苯磺酰胺法U 还原烷基化法还原烷基化法U 反应，K2CO3 由于卤代芳烃活性低，且有空间位阻，不易与芳香伯胺反应。 由于卤代芳烃活性低，且有空间位阻，不易与芳香伯胺反应。 加入铜盐为催化剂，与无水碳酸钾加热，生成二芳胺。 加入铜盐为催化剂，与无水碳酸钾加热，生成二芳胺及其同系物。此反应称反应。 例： 氯芬那酸与氟芬那酸的合成， 氟芬那酸的合成Ⅲ。 杂环胺的合成Ⅲ。
33. 杂环胺的N-烷基化 u 卤代烃作烷基化剂 u 还原烷基化法 u 多个氮原子的选择性烷基化 72. 节省溶剂 用碱金属氢氧化物的水溶液代替醇盐、氨基钠、氢化钠和金属钠等。 反应速度快、条件温和、后处理容易。 反应速度快、条件温和、后处理容易。 提高反应的选择性、抑制副反应、提高产率等。 提高反应的选择性、抑制副反应、提高产率等。 水溶液相转移烷基化反应 73 原理：相转移催化剂作用：将一种反应物从一个相转移到另一个相
34. 反应从一个相转移到另一个相，使可溶于有机溶剂的底物移动到另一个相，使可溶于有机溶剂的底物与不溶于溶剂的离子试剂在二者之间发生反应。 Cl 有机相 水相 有机相 水相 74 （水相） （水相） （水相） （水相） Q+CN- + Na+X-Q+X- + Na+CN-（有机相） （水相） Q+CN-Q+CN- （水相） （界面相） NaX + Q+CN- NaCN + Q+X- （有机相） RX + Q+CN- RCN + Q+X-相转移催化反应 相转移催化反应 75 相转移
35. 对催化剂的要求 相转移催化剂应具备形成离子对的条件，即结构中所含的阳离子应易与阴离子形成有机离子对，或能与反应物形成络合离子。应有足够的碳原子，使形成的离子对具有有机溶剂友好的能力。R的结构空间位阻应尽可能小，R基团多为直链，稳定，易回收。 76 常用相转移催化剂 季铵盐 铵盐 催化剂 英文缩写 催化剂 英文缩写 (CH3)4NBr (C3H7)4NBr (C4H9)4NBr (C4H9)4N
36. I(C4H9)4NCl(C2H5)(C2H5)(C4H9)S(C8H17)(C2H5)(C2H5)(C2H5)(C2H5)(C2H5)(C2H5)(CH3)3Br(C8H17) 冠醚 冠醚又称非离子相转移催化剂，具有特殊的复合性能。
37.具有特殊的复合性能 18-冠-6二环己基18-冠-6 2.2.2 隐肽化合物（） 78 聚醚 聚醚 聚乙二醇脂肪醚 聚乙二醇脂肪醚 聚乙二醇烷基苯基醚 聚乙二醇烷基苯基醚折叠成不同大小的螺旋结构，与不同直径的金属离子络合。 “三相催化”是一种新的合成技术。优点：反应完成后可过滤出固相催化剂，操作简单。反应完成后可过滤出固相催化剂，操作简单。可回收应用，分离纯化简单。回收应用，分离纯化简单等。 79 影响因素 1 溶剂的选择 溶剂的选择 2 催化剂的选择 催化剂的选择 季铵盐
38、铵盐上烷基的大小对催化效果影响很大。3、催化剂用量一般在0.5%~10%之间。4、其他因素：搅拌、水量等。80%O-烷基化反应可在季铵盐作催化剂存在下，用NaOH水溶液进行。也用于制备各种酚醚。(CH3)%NaOH/-烷基化反应嘌呤的N-烷基化制备抗病毒药物
39. (93%) 氨和脂肪胺的 N-烷基化 u 芳香胺的 N-烷基化 u 杂环胺的 N-烷基化 第 3 节 氮原子上的烷基化反应 仲胺和叔胺的制备 仲胺和叔胺的制备 反应 反应 反应 反应 三氟甲磺酰胺法 三氟甲磺酰胺法 还原烷基化法 还原烷基化法 柴油亚磷酸酯法 柴油亚磷酸酯法 反应 反应 鏻盐法 鏻盐法 83 u 芳香烃的烷基化：- 反应 u 炔烃的 C-烷基化 u 格氏试剂的 C-烷基化 u 羰基化合物的 C-烷基化 第 4 节
40. 碳原子的烷基化84I. 芳烃的烷基化：傅克反应I. 芳烃的烷基化：傅克反应1. 反应通式u烷基化剂：卤代烃、烯烃、醇、醚、酯U芳烃：芳环、芳杂环芳环、芳杂环su催化剂：路易斯酸路易斯酸-AlX3、ZnCl2、FeCl3、SnCl4质子酸-HF、H2SO4、+-R852. 反应机理u碳正离子亲电进攻芳环碳正离子亲电进攻芳环u碳正离子来自卤代烃和路易斯酸的复合物碳正离子来自卤代烃和路易斯酸的复合物 +CC
41. (CH3)(CH3)3+ AlCl4+HX+。影响因素 （1）烷化剂结构的影响 (RX)u 当X相同时 RCH= (CH3)3X 一般而言，卤代芳烃不发生反应 当R相同时 催化剂用量的影响 卤代烃和烯烃只需要催化量的AlCl3 醇类需要大量的催化剂 87u 用给电子基团取代的芳烃在引入烃基后，更容易发生烃基反应
42. 烃化反应，但需考虑空间位阻。3.影响因素（2）芳环结构（ArH）的影响88u 多卤苯、硝基苯及带有酯基、羧基、腈基的吸电子基团单独存在时不能发生-反应，可作反应溶剂，但接上给电子基团后方可进行反应。u 羟基、烷氧基、氨基等可与催化剂络合，降低催化剂的活性，使给电子基团失去给电子能力，使-反应无应用价值。
43. 由于NH2+催化剂及其催化活性 路易斯酸活性大于质子酸 路易斯酸活性大于质子酸 路易斯酸： 路易斯酸： 质子酸： 质子酸： 甲苯与乙酰氯反应的活性 u 烷基化剂结构对催化剂活性的影响 3.影响因素 （3） 催化剂的影响 其他酸性物质的影响 其他酸性物质的影响 烯烃是烷基化剂，无水HCl有利于该反应 有利于伯醇和苯的反应
44. The of and the of H2SO4, P2O5 or p- acid for the to occur. SnCl4, TiCl4, etc. can the of AlCl3, but FeCl3 can its . u used AlCl3 is the most used. It is not for multi- , ether, etc. (CH3)3CCl, (CH3)3(H3C)3C91u When the is , can be used as u When the is solid, non-polar can be used ( , ether, , etc.) u
45.苯，硝基甲烷和苯可以用作反应溶剂。3。溶剂（4）溶剂92U的影响，当碳酸碳原子的数量为3时，同源反应会随着温度的增长而增加。 393U元产品形成：除了正常的矫形器和para位置产物外，还存在多个烃类时，也有相当比例的元位置产物
46.强烈的条件，IE强的催化剂，较长的反应时间，较高的反应温度，会导致异常的元产品，因此，FC反应时间不得太长，ALCL3的量不应太大。 ALCL3催化。4。应用特征（3）其他碳氢化合物的应用
47. di- HC CHNA的c-氢化碳，110or nanH2，液体NH3，-CNANA，-CNANA，190-220 or NANH2，液体NH3，-CNA液体NH3，-2CH2C C的影响因素：U主要的在-上没有侧链，可以更好地产生HAL的活性（）HAL造成的液体液体， ：
48.溴化的碳氢化合物用于具有最理想的施用特征的烷基化乙炔。通常将ENT，碘，碘化甲基或乙基溴化物添加为催化剂。
49.通过金属钠或钾来降低镁，将镁制成活跃的催化剂，或者通过金属钠或钾来降低镁盐，以将镁制成活跃的黑色粉末，这很容易与有机卤化物反应：施用特征：在碳氢化合物碳碳碳碳碳碳碳碳U制备原始，二级和第三级酒精99 iv的碳酸碳碳u上的衍生物上，多物质碳碳的制备。或-so2r-cn-coor
50.（2）反应机制反应机制 - + BHR-X101（3）影响因素，碱性碱性和碱性碳氢化合物的碱性：波罗的海碳氢化合物的腹部和硫酸盐硫酸盐，低硫酸酯，消除了硫酸盐，酒精反应症，ludly salle of lud lud lud，碱金属，钠酒精：酒精和酒精钠产生的盐，溶剂对酒精等溶剂的影响是催化性的
51.在酒精，NAH或金属钠中难以氢化的活性亚基化合物可以添加到溶剂中，例如苯，甲苯和和其他溶剂。边线碱基的CTOR氧基团，侧反应产生醚的侧反应的侧反应，因此反应不容易使用过多++ rona ++ 103U
52.单个碳氢化合物和碳氢化合物的衍生物制备单个碳氢化合物和碳氢化合物衍生物的制备在将碳基碱的序列制备以制备环形衍生物。 ANE（两者都是钟谷（CX），收入低。酒精，加入104-Cocr-Coch--XB：+ HX2。醛，酮，酮，羧酸衍生物
53. The C- of , , and acid (1) the (2) Cocr-COCH-COCR-XB: The is lower than the lower than the nail-based 105 (3) : non-- of HRRB: =-: B is the for . on on the speed of H, and the ratio of is large. does not : non - , ,
54. A数量A是加热控制产物的热控制产物，可以随着质子交换产品的增加而产生多重粘结的稳定性。 （酮稍微过量）：94％的6％U动态控制条件通常会产生较少的酒精动态控制条件。
55. 酒精的多置换量107（4）使用特征的使用特征是在URCEL氢化衍生物中制备的使用特征的使用特征是应用特征的应用特征的应用特征，该特征是申请特征的应用特征。 NR2N+R-X109（4）常见试剂）优点：简单操作，简单的原材料，简单的收入，易于获得原材料，高收入特别适合醛氢碳酸化，这是酸，酸，酸，酸，酸，酸，酸，酸，酸，酸。
56.只有在单个碳氢化合物中没有产品的情况下，避免藻类量不足的产物，避免藻类的收缩和复杂的产品，只有当非氢化碳产物是氢化酮的不对称酮时，当替代剂是不对称的时，当不对称的反应范围反应+ CH3 + CH3 。 反应机械化反应杂乱的核核核核核核核核核核核核核核核核抗抗鲜血反应器反应 Power Carey React 112U React 112U酒精酒精酒精
57. O- U. The of on of on the of on the of on heavy nitne DCC/ oxide oxide album-based N- of and other 113U and fat and fat amine N- N- U N- of the of the . 3 3 The of the on the on the bell and the of the amine and the uncle amine in the of the in the to the of the of the mide . 呼吸磷酸化磷酸二硫化芬西堡反应反应鏻鎓盐法鏻鎓盐盐114U芳烃碳化碳化：FUK抗
58. The of : The C- -based - of the C- of the C- on the 4 of the of is The is a -salt -salt - salt , which can be with a bit of , and can avoid the of a . -Librh (2) 117 1) N- of amine 2) The of the ester 118 , to be to be , and then with N-.
59.只能通过单个碳氢化合物来实现酒精的替代品。
60.化合物的方法，碳在碳纤维上的反应更加活跃，可以生成具有强碱的相应的碳 - 阴性离子，并用肠下氢菌属于，并以肠下氢化的速度进行C-。与碳氢化合物烃反应（溴烷或碘烷烃）用作产生循环衍生物的碳碳纤维剂，然后获得丙烯酸盐，然后获得丙酸，然后获得丙酸。
61.在性别条件下，使用了极性的亚溶剂（四氢含量）。 （1
62.） 的制备将在水溶液中添加1升50％的NaOH水溶液，并在三个牛瓶中加入2升的三个牛瓶。混合悬浮液，将铵含在混合物中，搅拌在反应完成后搅拌。
63.在反应完成后，用75毫升的水洗涤3次，并与液体的4升倒入液体的4升，将其倒入液体的分裂中，将以太分配给Ether的4升。
64.旋转溶剂并获得55.2 g半溶剂的溶剂（收入为66-73％），熔点熔点为137-140。
65.在冰浴的冷却条件下，混合装置和滴水装置在滴水加速度下，在滴水中添加了冰层，将滴滴滴定在冰层中。搅拌对冰浴的反应，将反应搅拌30分钟，然后在几分钟内，然后在几分钟内，然后在几分钟内，然后在几分钟，然后在几分钟，然后，几分钟，然后在几分钟，然后在几分钟，然后，几分钟，然后在几分钟内，然后在几分钟内，然后在几分钟内，然后在几分钟内，然后在几分钟内进行。
6.在35分钟内搅拌2分钟。 iple碱苯甲醛。