有机硅的催化剂和助剂.docx
(C3H7O)2T》有机硅催化剂钛螯合催化剂制备钛螯合催化剂是高性能RTV-1的重要组分，可以提高RTV-1的附着力，改善其硫化性能，目前市场上还没有现成的合成反应为酯交换反应，分为初级酯交换反应和次级酯交换反应，初级酯交换反应的产物称为初级钛，次级酯交换反应的产物为初级钛。酯交换反应称为伯钛。 反应方程式： 初级酯交换产物二乙酰乙酸二异丙氧基乙酯钛（简称伯钛）（） 加料量 294g 乙酰乙酸乙酯 268g 在带滴液漏斗的三颈烧瓶中，加入 294g 钛酸异丙酯，搅拌下加入。将268g乙酰乙酸乙酯从滴液漏斗滴入三颈烧瓶中。 约1小时完成滴加。 在60-70℃搅拌反应2小时。 然后将温度升至80-90℃并在压力下逐渐蒸发。 除去异丙醇，当馏出物较少时，升温至120℃，蒸发残留异丙醇，释放真空，冷却至室温，初级酯交换产物为二异丙氧基二乙酰乙酸酯CHOH砂70)2"-搅拌钛乙酯（钛伯酯）（）在环境温度下。
装瓶并放在一边。 2、二级酯交换反应反应方程式：二级酯交换产物1,3-丙二氧基乙基二乙酰乙酸钛(1,mbis()(简称二级钛)投料及操作：一级酯交换产物一步合成生成1,3丙二醇78.5。将78.5份1，3丙二醇快速加入到上次合成的初级酯交换产物中，等待3小时，然后升温至6168℃，真空蒸发反应生成的异丙醇，使酯化反应进行。有利于钛螯合物的形成，慢慢提高真空度，使残留的异丙醇蒸发，当馏出物较少时，加入80g无水甲苯进行共沸蒸馏，提高真空度，以进一步除去所有异丙醇后，最终得到釜内产物为淡黄色或橙色粘稠液体，按此配方可得产物388份，即二级酯交换产物1，3-丙二氧基二乙酰乙酸酯。 钛乙酯(1,mbis()，瓶装备用。在中国市场，1,2丙二醇较易购买且价格较便宜，因此常采用1,2丙二醇进行二次酯交换。投入量及操作工艺过程同上，得到的产品为1,2-丙基二氧乙基二乙酰乙酸钛(1,mbis()：1.3钛螯合催化剂的配套。钛螯合催化剂本身是一种非常粘稠的流体。为了使其与1.3钛螯合催化剂混合均匀。早期的专利通常使用乙腈作为基胶，但由于乙腈有剧毒，因此不再使用。
后来有专利介绍它可以与交联剂和增粘剂结合形成硫化体系，在行星式混合机中可以很好地分散。 另一位研究人员发现，采用上述方法制备的单一仲钛作为催化剂制备的RTV-1在生产过程中或储存一段时间后会产生小颗粒。 ，这些东西并不影响胶水的性能，但硫化后外观不光滑。 但在生产过程中，如果用泵输送，这些小颗粒在浓缩后容易堵塞管孔。 这是基于橡胶材料中的二次钛。 与交联剂发生下列反应：该方法可以防止颗粒的形成，特别是上述防止(川)形成的反应，例如：增溶溶剂甲苯或乙腈，如上所述，由于毒性和溶剂挥发，如果密封胶出现收缩问题而报废，还可以加上RTV-1胶水性能的影响：即二级钛，即二级酯交换产物1,3丙基二氧乙烯二乙酰醋酸盐。 钛酯在包装缸内与CH反应后生成(HE)，即1,3丙基二氧甲苯二乙酰乙酸甲酯钛。 (HE)在体系中的溶解度比仲钛低。 体积小且易于与体系中的填料络合，这就是形成颗粒的原因。 有下列醇类和原硅酸乙酯，但它们会延迟硫化，降低储存寿命，因此不宜使用。 那么建议使用其他钛螯合催化剂。 另外，在体系中，减少二次钛的用量。 另外，一次添加钛形成混合钛催化剂，通过两相匹配可以达到良好的效果。
即，将伯钛二异丙氧基乙基二乙酰乙酸酯与仲钛1，2-丙基二氧基乙基二乙酰乙酸酯相匹配。 第一催化剂的用量为整个催化体系的35-65摩尔。 %，最佳范围为40-60mol。 实践中也发现单独使用钛催化剂并不如与之搭配的效果好。 下面的例子是用单一钛催化剂和一次钛、二次钛催化剂对，将粘度为.s的107胶水与45gN-20气相二氧化硅在2L行星式搅拌机中混合15分钟，然后在150 真空搅拌30分钟，冷却后加入（SiOCH交联剂、有机锡硫化促进剂和钛螯合催化剂n），搅拌并真空30分钟，然后出料，放入钢瓶备用。 挤出上述橡胶材料的一部分以测量表面干燥和表干时间。 另外，对包装筒进行了密封老化试验。 结果如下表所示。 钛螯合催化剂匹配对RTV-1性能的影响钛催化剂性能表干时间、分钟脱粘时间、小时热老化 0.985 不合格 不合格 0.960 不合格 不合格 1.460 合格 不合格 1.455 合格 不合格 0.81.450 合格 合格 1.41.425 合格 合格 1.40.855 合格 编号 配方 添加 3 滴每个配方中添加二月桂酸二丁基锡（每滴约 0.0012g）。 添加量是指100份基胶中添加的添加剂的数量。
对比上述结果可以看出，式6和式7搭配(I)、(n)钛螯合物催化剂的结果均能满足长期保存的要求，尤其是式RTV-,.4钛螯合物催化剂对产品性能有影响。 影响以下结构A、B、C和D的合成的钛螯合物催化剂列于下表中。 该胶料配方制备成脱醇硅橡胶。 采用不同钛催化剂的胶料挤出性能和硫化后性能比较。 见下表：橡胶配方：107胶（或SD-33）粘度10，.s100表面疏水处理气相二氧化硅20甲基硅油15甲基三甲氧基硅烷5.1钛螯合催化剂0.93挤出速度：使用1/8英寸半径喷嘴测量惰性气体压力为0.63kg/cm2。 钛螯合催化剂：]-1建筑密封胶，脱醇型，对异种材料的附着力较差。 虽然采用钛螯合催化剂，其附着力有所提高，但仍需进一步提高。 这通常是通过根据所粘合的内容添加不同类型的增粘剂来实现的。 常用的增粘剂包括：异氰酸酯类、胺类、脲类、酰胺类、酰亚胺类、偶氮硅三环化合物等，特别是那些硅烷偶联剂，如氨烷基、环氧烷基、氰烷基等。 、丙烯酰氧基和异氰酸酯烷氧基硅烷是最常用的。 以下是增粘剂的一些应用示例。
Y氨丙基三乙氧基硅烷(KH-5500)2SiOo.5封端聚二甲基硅氧烷为基础聚合物(60份)，表面处理碳酸钙为填料(平均粒径0.1um，表面直径2.3%脱氢松香酸处理，50份) ）、甲基三甲氧基硅烷为交联剂）、二丁基二甲氧基锡为催化剂（0.1RTV-1经典配方，添加1份Y氨丙基三乙氧基硅烷，用于与浮法玻璃、铝板、涂有氟树脂涂料的钢板、亚克力制作模压粘合试件树脂电沉积钢板按以下条件处理： 维护：粘合试件 20 CX 14 天，浸泡在水中：维护后，将粘合试件浸泡在 50°C 热水中 28 天。将粘合试件置于100℃环境下28天，进行撕裂粘合破坏试验，考察断裂面内内聚破坏的比例，结果表明：在常温下，任意添加的胶料。含Y-氨丙基三乙氧基硅烷增粘剂对上述四种材料均具有良好的粘合力。 粘合测试薄膜全部内聚损坏。 Y氯丙基烷氧基硅烷使用Y氯丙基烷氧基硅烷作为增粘剂。 它不仅与各种基材具有良好的粘结性，而且具有优异的硫化和储存稳定性。 常用的γ-氯丙基烷氧基硅烷作为增粘剂有Y-氯丙基三乙氧基硅烷(KBM-703)、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅烷。 氯丙基甲基二乙氧基硅烷等，用量为胶料质量，封端聚二甲基硅氧烷（50000 mPa.s，55甲基硅油（29份））为增塑剂，表面疏水处理气相白炭黑为填料（9.5份），甲基三甲氧基硅烷为交联剂（2.5份），乙基丙烯二氧基钛二乙酰乙酸酯乙基螯合物催化剂（1.0 RTV-1，制成2mm厚的试片，在25℃、相对湿度50%的条件下硫化14天，测定其物理和机械性能。
结果表明，以钛螯合物为催化剂、不添加增粘剂的胶水对玻璃、瓷砖、有机玻璃具有粘合性，但对铝、钢、铜、聚氯乙烯无粘合性。 若在上述配方中添加Y氯丙基三乙氧基硅烷（或Y氯丙基三甲氧基硅烷）作为增粘剂（1.0料）。 对上述材料有良好的附着力。 硫化橡胶的拉伸强度为1.6 -1.8 MPa，伸长率为482%-598%。 近年来对偶氮硅三环化合物的研究发现，这类偶氮硅三环化合物可用作缩合型液体硅橡胶和加成型液体硅橡胶的增粘剂。 为了提高这些硅橡胶与塑料之间的粘合性，偶氮硅三环化合物的通式为： 有五种具体结构，其制备可参见文献。 偶氮硅三环化合物的添加量为橡胶质量的0.1％。 5%，例如加入六甲基二硅氮烷处理过的气相二氧化硅填料、甲基三甲氧基硅烷交联剂、以及钛酸酯催化剂，加入上述五种偶氮硅三环化合物，按照经典配方制备，形成脱醇RTV -1 密封剂，涂在铝、不锈钢、玻璃、聚碳酸酯和聚对苯二甲酸酯上。 将甲酸丁二醇酯（PBT）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等基材在室温下硫化数天，部分用于正常条件下测试，部分浸入50℃温水中进行硫化。 7天测量其附着力。 发现当添加上述偶氮硅三环化合物时，含有双酚A骨架的烷氧基硅烷在正常状态下或在水中浸泡后与所使用的基材具有良好的粘合性。 采用烷氧基硅烷增粘剂配制的脱醇RTV-1密封胶对塑料也具有非常好的粘合力。