碱性蚀刻液中铜回收与废液、铜氨废水的循环使用
碱性蚀刻液及废液中铜的回收、铜氨废水的循环利用目前碱性蚀刻液都是由危废回收商回收利用，回收铜，生产硫酸铜产品，而氨并没有进行回收处理，无效的蚀刻液和铜氨废水无法循环利用，对环境造成了一定的影响，并且导致运输过程中能耗和成本的增加。
末端处理前降低污染因子—NH3-N末端处理前降低污染因子—NH31.氨氮对环境的影响。含氮物质对水环境和人类危害很大，主要表现在以下几个方面：氨氮会消耗水中溶解氧；氨氮与氯发生反应，生成氯胺或氮气，增加氯的用量；含氮化合物对人体和其他生物有毒性：①氨氮对鱼类有毒；②NO3?和NO2?可转化成亚硝胺—“三害”物质；③水中NO3?含量高，可使婴儿患变性血色素病—“”；加速水体的“富营养化”过程；所谓“富营养化”，是指水中藻类大量繁殖，造成水质恶化，其主要因素是N和P（尤其是P）； 解决的办法主要是严格控制污染源头，降低排入水环境的废水中的N、P含量。
废液回收利用工艺选择 废液回收利用工艺选择
1、回收技术现状及发展方向。化学法多为危化品回收公司所采用，电解法多为线路板公司自行回收。特点如下：处理法提取后，再用电解回收，可生产99.9%纯铜。优点：易销售、易管理；产值大、利润高；占地面积稍小；操作人员少；碱性蚀刻液可回收利用。化学回收，生产饲料级硫酸铜投资低；Cu浓度低的废液也可回收利用；运行成本低；废气易处理。占地面积稍大；不易销售、不易操作；操作人员多；产值低、利润低。投资大；运行成本高；回收Cu浓度高的废液。缺点
2.常规工艺特点，针对碱刻蚀（300K SqFt）的资源回收设计。-2实际应用中，反萃取后有机相中残留大量硫酸盐（SO2），影响萃取效果和再生蚀刻液质量，严重时甚至影响萃取工艺控制操作，迫使停产、萃取槽清洗，残液无法再生回用。同时，进入电解槽的反萃取液中含有大量氯化物，造成电耗高、电极腐蚀，并产生氯气，影响环境。一种更优工艺。一种更优工艺。例如：蚀刻液-萃取-电沉积（ET-SX-EW）再生闭环循环工艺，从根本上解决了原工艺中硫酸盐（SO42-）和氯离子（CI-）夹带问题，克服了原工艺的缺陷。 用此工艺处理失效蚀刻液时，可随意调节，萃取液中一定量的铜或全部铜都能萃取出来。萃取出来的铜可用电解法生产铜板或硫酸铜。萃取后的残液中的铵盐（NH4Cl、(NH4)2HCO3）不损失，可再生并返回蚀刻系统循环使用。采用国内外先进的萃取剂和萃取设备，可减少因夹带有机相而造成的萃取剂损失问题，保持较低的萃取剂消耗水平，保证有机相与水相的稳定比例。因此，采用此工艺可为企业减少投资，保持稳定运行，获得较大的经济效益。蚀刻废液经过滤除杂后，直接进入萃取系统，用萃取剂萃取铜。 分离后的萃取液经反萃后，将带材中的铜提取出来（将带材送入电解槽进行连续电解反萃，将带材中的铜提取出来（反萃后的沉积工序，生成紫铜板）。用结晶法也可生成硫酸铜晶体。
萃取后的残液（蚀刻液）是由沉积过程产生的，经调节pH值和加入少量快蚀刻添加剂后生成新的蚀刻液，返回蚀刻槽循环使用。萃取剂也可在萃取系统中循环使用。1、目前有些企业使用的回收系统存在以下问题：1）萃取剂有氨萃取反应。因此积累后有沉淀产生。氨进入电沉积槽。2）没有氯离子洗涤槽，而是用冲洗水重新萃取。因此，截留的氯化氨进入反萃取槽，造成电解槽中氯离子的积累。影响钛阳极和阴极铜的质量。3）萃取剂水洗分层不理想；速度慢，水质不清。4）反萃取后，有机相中夹带硫酸盐（SO4-2）没有经过再生洗涤，因此硫酸盐会进入再生蚀刻液，积累较多而沉淀。 2、拟采用新工艺、新萃取剂，采用全铜萃取工艺，配制不含铜的新蚀刻液，回收率100%。1）采用氯离子、硫酸根离子洗涤新工艺。2）采用永久性阳极（钛镀铱）和永久性纯钛阴极。纯钛板阴极比不锈钢容易剥落，不镀膜，阴极铜出槽后，用水洗冷却即可分离，可反复使用20年以上，不必再购置起始铜片。3）采用新型萃取剂，其最大优点是耐水洗、耐高酸剥离，水洗层快速清晰，价格为MX-80或NC-300.60%。缺点是萃取能力低。4）新型萃取剂无氨萃取反应，因此氨不进入电解槽。 （1）萃取后电解回收铜的设备（包括萃取设备+中间罐、电解槽、电极、控制器、泵、连接管道、地面处理、通风等）；铜含量估算为60~70g/L（因为有氨水洗涤进去），实际产生蚀刻废液量：蚀刻板碱性蚀刻液还原再生，再生后的碱性蚀刻液可以循环使用；蚀刻板碱性蚀刻液中的铜离子回收，铜离子会还原为有价值的金属铜；蚀刻后洗掉的水回收，回收的水也可以循环使用。
环保与社会效益据中国印制电路行业协会统计，我国有1000多家PCB企业，平均每天产生2500～3000立方米含铜废蚀刻液。按每立方米含铜140kg～150kg计算，每天可从废液中回收金属铜450吨，一年可回收铜13.5万吨，相当于10多家年产万吨的铜厂的年产量。按上海铜交易所铜价3.5万元/吨计算，仅此一项每年就有铜再生产价值47亿元，可为国家增加税收近8亿元。从环保角度看，众所周知，矿冶是污染大户。 如果从矿山开采出10万吨金属铜，那么开采过程中产生的污染有：TMT、粉尘、水土流失；选矿过程中产生的污染有：重金属污泥；冶炼过程中产生的大气污染有：SO2、CO2、粉尘。不仅如此，还会破坏生态平衡。
利用萃取技术实现双赢 PCB行业是金属资源消耗型行业，算是重金属污染严重的行业，但也是使用金属资源最多的行业。也就是说，对重金属污染进行合理的回收再生，就等于开发资源、开发财富。PCB生产过程中使用的贵金属有：金、银、钯、铑，金属有：铜、镍、锡等。其中铜蚀刻废液是PCB行业中产量最大、回收价值最大的废液，是金属资源非常丰富的废液。那么如何选择合适的先进工艺进行铜回收和废液再生，就成了行业急需解决的问题。使用传统工艺污染大，使用进口设备成本非常高，所以经过反复筛选，决定采用萃取技术，将废液中的铜离子分离出来，这样既可以回收铜，又可以再生废液。 本工艺最大的优点是铜的提取不会破坏废液中的萃余液成分，为蚀刻废液的再生再利用奠定了基础。铜还原后的蚀刻废液只需加入少量蚀刻盐和氨水，调整技术参数后即可在生产线上循环使用，不会造成铜还原后的蚀刻废液浪费，节约了生产成本，提高了企业的市场竞争力。提取液的回收再生和硫酸铜溶液的制备同时完成，电解硫酸铜溶液即可得到阴极电解铜。本方法减轻了环保污水处理厂的负担，实现了环保和经济效益的双赢，发展前景十分乐观，实现了清洁生产，确保了《清洁生产法》的实施。1、引进国外重金属废液离子吸附剂，能有效分离废液中的重金属离子，并转化成金属铜，无任何污染（废水中重金属含量小于0.5ppm/L）。 该工艺技术是目前世界上最先进的工艺技术，原料从国外采购，在国内制备。
该技术可将蚀刻废液中的金属铜离子分离出来，制备硫酸铜溶液，再电化学合成为金属铜。铜回收率达到99.5%，形成铜回收和蚀刻废液再生回用的循环工艺。工艺流程图如下：该技术最大的特点是整个系统液相采用闭环内循环工艺，铜回收，废液循环使用，不产生污染。此外，该技术还具有以下特点：一是印刷电路板厂蚀刻废液不需要外单位抽走，铜回收和蚀刻废液可在厂内循环使用。实现清洁生产，对环境不造成污染，符合国家法律政策。二是印刷电路板厂蚀刻机清洗液中含有铜，也回收再利用，可实现无污染排放。三是大大减轻了印刷电路板厂废水处理站的运行负荷，降低了运行成本。 四、变废为宝给企业带来良好的经济效益。印刷电路板生产产生的污染物主要有两类：一类是含金属铜、镍的废水，主要是二价铜；另一类是含有大量COD的有机废水。废水来源于蚀刻液、显影液、电镀液、化学沉铜液、干膜室、磨板及各工序的水洗和处理。
“蚀刻废液再生及铜回收”项目的实施，是一项利国利企利民的环保技术。我国是发展中国家，人口众多，经济发展迅速，资源十分匮乏。要开发利用再生资源，提高资源综合利用率，合理利用每一种资源，让有限的资源对人类作出最大的贡献，就必须发展可循环、可再生的再生经济。在企业内部推行清洁生产，即把企业在生产过程中产生的废（液）经过回收再生，转化为环境友好型资源，为企业创造环境友好型经济。随着国家《清洁生产促进法》的实施，树立科学发展观，创造人与自然和谐发展，实现“资源再生、循环经济”的可持续经济发展目标，具有十分重要的意义。