重金属捕捉剂的制备

日期: 2024-05-28 03:03:49|浏览: 62|编号: 69943

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金属捕捉剂的制备

背景和概述[1][2]

重金属清除剂又称重金属螯合剂,能与大多数重金属离子发生强烈的反应,对重金属离子有很好的去除效果。经重金属清除剂处理后,出水中大多数重金属离子浓度均可达到国家排放标准,因此重金属清除剂在电镀、电子等行业含水溶性络合重金属离子废水处理中得到广泛的应用。常用的重金属清除剂主要是二硫代氨基甲酸化合物的衍生物,根据其所键合的功能团的不同,合成的清除剂可分为低分子量化合物和高分子量聚合物两大类,即螯合剂和螯合树脂。螯合剂具有线性结构,易溶于水;螯合树脂具有空间三维架桥结构,难溶于水。在实际应用中,螯合剂对成分复杂的重金属废水有很好的去除效果; 螯合树脂主要用于废水中贵金属的分离回收。

传统的重金属捕获剂有pH调节剂、硫化物、氢硫化物等。采用pH调节剂的中和沉淀法存在以下缺点:沉淀后需调节pH后方可排放;废水中多种重金属共存,含有两性金属时pH值高,沉淀物会再次溶解;废水中存在络合物,中和沉淀难以去除;沉淀物颗粒小,不易沉淀。硫化物的沉淀存在以下缺点:硫化物沉淀物颗粒小,不利于沉淀处理;残留在水中,当pH值下降时生成有毒的硫化氢气体。

近年来改性有机物在重金属离子废水处理中的应用越来越多,从发展趋势看,主要在两个方面取得进展:一方面采用高分子材料为原料,提高螯合分子的分子量;另一方面提高分子螯合能力,即增加分子上螯合基团的数量。但大分子上有效的螯合基团不多,螯合能力较弱。

重金属捕获剂与重金属的作用形式为:重金属捕获剂与溶解的重金属离子发生反应,将其转化为不溶性的重金属化合物,通过沉淀、浮选等方法从废水中去除。目前具体应用的有:碱性物质、硫化剂、高分子重金属螯合剂、表面活性剂、吸附剂和生物絮凝剂等。

重金属捕捉剂

准备[2]

一种蒙脱石重金属清除剂及其制备方法,用二硫代氨基甲酸对蒙脱石进行改性,得到二硫代氨基甲酸插层蒙脱石,该方法简单、可操作性强、价廉易得,制备出的重金属清除剂性质稳定,对重金属离子的捕获能力强,生成的矾花絮体大而重,沉淀速度快。

1、称取10g酸活化蒙脱石,用500mL去离子水清洗,离心脱水4次,清洗水(即清洗后的去离子水)pH为6.7。然后加入90mL去离子水,搅拌,配制成浓度为10%的蒙脱石悬浮浆料。

2、称取1g十二烷基三甲基溴化铵溶于100mL去离子水中,配制成质量百分比浓度为1%的表面活性剂溶液。将上述蒙脱石悬浮浆料在搅拌下缓慢倒入其中,进行活化反应12小时,不断搅拌,然后离心脱水。用去离子水洗涤4次后,加入190mL去离子水,搅拌,配制成浓度为5%的活化蒙脱石悬浮浆料。

3、取5mL二乙烯三胺,在搅拌下缓慢倒入上述活化蒙脱石悬浮浆料中,在不断搅拌下进行插层反应4小时,得到插层活化蒙脱石悬浮浆料。

4、称取6g NaOH,加入50mL去离子水中,边搅拌边缓慢倒入插层活化蒙脱石悬浮浆料,得到碱性插层活化蒙脱石悬浮浆料,冷却至室温。

5、取6mL二硫化碳CS2在搅拌下缓慢倒入上述碱性插层活化蒙脱石悬浮浆中,进行二硫代氨基甲酸酯反应4小时,期间继续搅拌,温度维持在10-45℃。最终产物为深红色二硫代氨基甲酸酯插层蒙脱石悬浮浆。

酸敏感重金属清除剂:

步骤 1 P(GMA-N3) 聚合物主链 A 的合成

取2-溴异丁酸乙酯引发剂1份、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)600份、二苯醚1000份、CuBr5份、N,N,N',N',N"-五甲基二乙烯三胺()5份,在氮气保护下,于30℃进行ATRP反应7小时,得到聚合度(DP)为500的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA);

取100份PGMA(DP=500),200份NaN3,300份二甲基甲酰胺(DMF),在60℃下反应50小时,得到P(GMA-N3)作为聚合物主链A;

步骤 2 两个侧链的合成

酸敏感聚合物侧链C的合成:取炔丙基溴异丁酸酯引发剂1份、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯()150份、甲醇100份、CuCl2份、2,2-联吡啶2份,在氮气保护下,于50℃进行ATRP反应6小时,得到聚合度(DP)为110的-C≡CH,即酸敏感聚合物侧链C;

多硫聚合物侧链B的合成:甲基丙烯酸缩水甘油酯100份,3,7-二硫杂-1,9-壬二硫醇250份,氢氧化锂3份,二氯甲烷400份,室温下反应36小时,得到3,7-二硫杂-1-壬二硫醇甲基丙烯酸酯();

取炔丙基溴异丁酸酯引发剂1份、3,7-二硫杂-1-壬硫醇甲基丙烯酸酯()200份、甲苯200份、CuBr2份、N,N,N',N',N"-五甲基二乙烯三胺()2份,在氮气保护下,于60℃进行ATRP反应8小时,得到聚合度(DP)为140的-C≡CH,即多硫化物聚合物侧链B;

步骤3 酸敏聚合物分子刷PGMA-g-(-r-)的合成

取10份P(GMA-N3)、40份-C≡CH、20份-C≡CH溶解于500份二甲基甲酰胺(DMF)中,再加入2份CuSO4、10份抗坏血酸钠,在30℃下反应50小时,得到酸敏聚合物分子刷PGMA-g-(-r-),侧链接枝率分别为40%、20%。

本发明采用溶液自组装法制备纳米酸敏重金属清除剂,制备方法为:将10份酸敏聚合物分子刷溶于50份水中,用0.1mol/L盐酸调节pH值至4.0,25oC搅拌5小时,得到粒径为50nm的纳米酸敏重金属清除剂胶束溶液。

使用本实施例产品进行铅离子去除效果测试,取含4mg/L Pb2+离子、0.10g/L EDTA的废水500mL,用0.1mol/L盐酸调节废水pH值至4.0,加入0.2mL本实施例产品,搅拌5分钟,用0.1mol/L氢氧化钠调节废水pH值至8.0,立即产生沉淀,过滤,用原子吸收光谱法测定滤液Pb2+离子浓度为0.01mg/L,去除效果为99.75%。

主要参考文献

[1] 吴桂平, 郑波, 赵宇峰, 崔龙哲. (2017). 响应面法优化聚合物重金属捕捉剂处理高浓度汞溶液. 中南民族大学学报(自然科学版), 36(3), 18-21.

[2] 郭崇武, 戴鹏民. (2018). 螯合沉淀法去除氯化钾无氰镀镉废水中镉离子. 电镀与涂饰(4).

[3] 谭正德,张宏泉. (2014). 重金属离子清除剂的合成与研究. 湖南工程学院学报(自然科学版),24(1),62-66。

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