酸浸-电解法回收锡电子电器行业在元器件加工、插件加工过程中会产生大量的含锡废料。如镀锡铜、电子脚、电路板等。从这些废料中回收锡，不仅可以使金属再生，还可以减少废料的产生。处理原理：原料分类-预处理-处理等。原则上采用物理方法进行预处理（特别是含锡量高的材料），再用化学方法进行深度处理（净化）。例如：加工电路板，要先用加热-振动的方法将元器件分离，然后对元器件和底板进行金属回收处理。本文不对物理方法进行介绍，而是对化学方法（包括电化学方法）进行深入的探讨。化学方法回收锡请参考（电子脚回收工艺-化学退锡法）。电化学方法回收锡请参考（电子脚回收工艺-直接电解法）。 浸出-电解（累积）法回收锡是一种用工少、环保（化学回收）、自动化程度高的新工艺，缺点是设备投资大、耗电量高。锡（铅）的化学性质：1、锡（铅）是两性金属，只溶于强酸、强碱及络合酸。锡的碱性溶解需在高温下进行（95℃以上）。因此，对于不易用酸性退锡进行后处理的原料，可考虑采用碱性浸出-电解。例如镍（铁）等镀锡废料的退锡处理。或锡层中含银原料的处理。碱性浸出-回收锡，可参考（电子脚料回收工艺；碱性浸出-电解）。 对于镀锡铜，虽然可以采用碱性浸出-电解法回收锡，但酸性浸出-电解法更有竞争力：酸性浸出-电解回收锡 第 1 页，共 8 页 A.不需加热即可溶解锡，工艺简单。 B.溶锡液同时也是铜化学抛光剂，可直接获得光亮的铜。
原理：锡的电位值小于0，理论上能溶于酸。锡的标准氧化还原电位为E0(Sn/Sn2+=-0.13V)；铅E0(Pb/Pb2+=-0.126V)。由于锡的还原电位在0附近，在强电解条件下，很容易电解出金属锡。因此，酸性锡浸出-电解回收是可能的。酸性退锡液的选择及参数的影响：1、酸。能溶解锡的酸有硫酸、盐酸、硝酸、络合酸(氟硼酸、氟硅酸、甲磺酸)等。硫酸铅溶解度很小，对于含铅锡材料，硫酸不宜用来退锡。盐酸在电解过程中可能会产生有毒的氯气，所以不建议使用。硝酸是氧化性酸。 锡离子在硝酸中会氧化成四价锡离子，进一步转化成不溶于酸碱的B-锡酸（B-锡酸不能电解锡）。在盐酸和硫酸中，锡离子和铜发生置换反应，锡的歧化反应也很严重，导致溶液中铜含量很高，锡不能完全去除。Sn2+—Sn+Sn4+Sn4++Cu—Sn2++Cu2+Sn2++Cu—Sn2++Cu↓因此，如果使用硫酸或盐酸退锡溶液进行电解提锡，锡中的铜含量极高，不适合电解提锡。在络合酸中（如氟硼酸），锡离子与酸之间的络合常数远大于铜与酸之间的络合常数，电解过程中络合酸离子不能分解是很重要的。 锡离子容易电解。
当电解液中含有铜离子时，可以用锡置换铜的方法除去电解液中的铜离子。 Sn+2HX+（0）→—络合酸 Cu+2HX+【O】—+Sn—Cu↓+SnX2 试验结果表明，用此方法可以得到比较纯净的电解液，因此酸性退锡液的酸液优先选用络合酸。 2、氧化剂 锡（铅）需要氧化剂才能溶解在络合酸中，氧化剂可以是三价铁离子、氧气或双氧水，双氧水和氧气是干净的氧化剂，反应后没有残渣。而铁离子反应后会有残渣，会增加电解锡过程中的耗电量，但是微量的铁离子可以吸收和储存隔膜电解过程中阳极产生的氧气，减少双氧水的产生量，这是一对矛盾的。 实际操作证明，当溶液中铁离子≤5g/L时，对电解锡影响不大。因此，允许的铁离子残留量控制在≤0--5g/L。 3、添加剂的影响 在退锡添加剂A（酸性退锡添加剂）存在下，锡的溶解速度远大于铜。在双氧水（氧化剂）含量不高的情况下，铜基本不溶，即使有少量的铜离子可溶于酸，也可以在无氧状态下通过锡置换反应除去。这样可以净化电解液，得到可用于电解沉锡的电解液。 酸浸-锡的电解回收 第3页共8页 在锡（铅）电解沉积过程中，加入适量的酸性电解锡添加剂B（锡电解沉积添加剂），可以增加锡（铅）纵向和横向的结合力，从而得到致密的锡（铅）板。 4、酸浓度对退锡的影响。
酸含量高，电解液粘度大，不利于电解。酸含量低，电解液中溶解的锡量少，也不利于电解。 退锡工艺流程： 镀锡铜 ↓ 酸性退锡→含锡液 ↓↓ 铜置换净化→铜粉 ↓↓ 电解锡提取量的调整→锡 ↓↓ 水洗成分确定与调整 ↓↓ 钝化回退锡 ↓ 光亮铜酸性退锡常见问题及处理： 1、退锡慢 原因A：酸含量低。 酸浸-电解回收锡的方法 第4页共8页 处理：加入适量酸。 原因B：氧化剂含量低。 处理：加入适量氧化剂。 2、锡退不干净，铜不光亮。 原因A：酸性退锡助剂少。 处理：加入适量退锡助剂 原因B：酸含量低。 处理：加入适量酸原因C：退锡液含锡量高。处理：更换退锡液。3、锡退不干净，铜损大。原因A：退锡温度太高。处理：冷却退锡液，降低退锡液温度。原因B：双氧水加入量过多。处理：停止加入双氧水，冷却退锡液。原因C：酸性退锡剂A含量少。 处理方法：加入适量酸洗剂A.酸浸-电解锡回收第5页共8页酸浸-电解锡回收操作流程及设备：流程设备设备材料退锡带喷淋滚筒或蚀刻机PP或PVC置换净化置换滚筒或滚筒PP或PVC电解锡提取专用电解槽A级白色PP成分调整调节槽PP或PVC水洗水洗槽PP或PVC钝化水槽PP或PVC工艺选择原则：1、根据原料的特性选择退锡工艺。2、工艺的选择要考虑环保、速度、易操作、成本相对合理。
如果资金允许，优先考虑自动化设备。 附录：酸性直接电解镀锡铜镀锡 酸性直接电解镀锡铜镀锡 配方： 氟硼酸 50-150g/L（以100%氟硼酸计） 酸性直接电解退锡助剂 5-15g/L 调节剂 10%-20%（以100%氟硼酸化学当量计） 加水至标准液位。 工作温度：<50℃ 电压：≤0.5V(槽液电压) 时间：直至锡完全除尽 酸性浸出-电解锡回收 第6页共8页 阳极：塑料篮（用石墨导电） 工艺流程： 含锡铜料 ↓ 装篮 ↓ 电解退锡---→退锡 ↓↓ 铜料水洗 ↓↓ 水洗钝化 ↓↓ 调熔 ↓↓ 水洗模具浇注 ↓↓ 保护风冷 ↓↓ 烘干脱模 ↓↓ 光亮铜锡锭 酸性浸出-电解锡回收 第7页共8页 可供使用的工艺及设备： 1、铜酸洗（抛光）添加剂和钝化（保护）剂及电解再生工艺。 2、退锡添加剂D（碱性电解）、退锡添加剂FP（酸洗）。 3、《浸出-电解提取（回收）金属》已成功开发出以下工艺及设备B1. 镀锡铜（铁）碱浸锡—电解提取锡工艺、设备。B2.电子脚浸锡—电解提取锡工艺、设备。B3.废旧电路板电子元器件拆解及退锡工艺、设备。B4.镀锡铜针（白铜）酸洗退锡—电解锡回收工艺、设备。C1.镀铜钢（铝）浸锡—电解铜提取工艺、设备。C2.废旧电路板（含烧灰）浸锡—电解铜提取工艺、设备。此工艺已研究数年。