汽油一段加氢主要采用钯基催化剂,但钯基催化剂
目前,破解
汽油一段加氢主要采用钯基催化剂,但钯基催化剂
在原料含砷较高的情况下,很难长时间稳定操作。
镍基催化剂抗砷性能好,价格相对稳定。
[收稿日期] 2010-08-30;[修订日期] 2010-05-06。
【作者简介】吴晓玲(1977-),女,江西省余干县人,硕士研究生,工程师
电话: —952 1,来自B@sina.com。
石头
油
改变
工作
PETR0 L0 GY
第 39 卷,2010 年
当然
但相对活性较低、负载量较大、抗杂质性能不稳定
应用受限
目前,Ni/Al:O 催化
该剂已在国内多套裂解汽油加氢装置上使用,与钯基加氢剂兼容。
与催化剂相比,裂解汽油中间馏分中砷含量
氢条件下的操作得到了改进,但全馏分裂解汽油
尚无关于(C~c;)条件下高空速、长时间运行的报道。
全馏分裂解汽油中含有C;难以加氢的馏分和水
胶体等杂质含量较高,原料工作条件较中间馏分油恶劣得多。
针对全馏分原料工况特点,中国石化
公司成功研发SHN-01F裂解汽油
氢镍基催化剂。该催化剂具有复合大孔结构和孔
粒径较为集中在20-30纳米,活性成分分散性较好且稳定
美好的性爱
]。
本研究采用 XRD、XPS 和 H-TPR 来表征
对SHN-01F催化剂进行表征,然后将其送入滴流床反应器。
考察了工艺条件对SHN-01F催化剂的影响。
研究了催化剂对SHN-O1F性能的影响。
干扰性能、稳定性和再生性能。
实验部分
1.1
催化剂
SHN-01F催化剂由中国石油化工集团公司生产。
由上海催化剂有限公司分公司提供。
1.2
表征和分析方法
H,使用TPR表征进行
公司
1I 2920全自动程序升温化学吸附仪;
使用 PHI 进行 XPS 表征
X 射线光电子能谱仪;XRD 表征采用 D/
MAX-1400X射线粉末衍射仪。
二烯值采用化学滴定法测定(基于100g油)。
二烯转化率(x)的计算方法如公式(1)所示:
-D 0 , ^
—
0%
()
其中,DOV1表示原料的二烯值,g;DO'/2表示加氢
产物的二烯值,g。
1.3
催化剂评价方法
H、(工业级)经质量流量计、计量泵计量后
送来的裂解汽油经过混合、预热,然后送入滴流床反应器。
(准绝热反应器),反应产物经冷却后进入气液分离
尾气通过背压阀排出,并对液体产品进行取样分析。
其中部分液体产品返回与新鲜原油混合。
进入反应器的新鲜原料油和返回液体产品的量
催化剂装填于反应器的绝热段。
灌装量:80 mL。评价装置流程图见图1。
采样
图1
裂解汽油连续加氢评价工艺
图。1
各单位关爱
热解气管道.
高阀;2
泄压阀;3
单程
阀门;4
进料泵;5
进液阀;6
反应堆
大量的
流量计;8
C;9
空阀;10
气体—液体
九月;1 1
S 阀 ; 1 2
循環泵
1.4
原料成分
实验中用到三种原料,其中两种是全精馏裂解蒸汽
油(原料1和原料2),一个是CC。中间馏分油
(原料3).原料组成如表1所示。
表格1
裂解汽油原料组成
表格1
热解硅酸盐
a) 二烯值、值以及所有基于
100克汽油。
结果与讨论
2.1
SHN-01F催化剂表征结果
SHN-01F催化剂与国产常规Ni/AlO催化剂
催化剂的H-TPR曲线如图2所示。
(NiO质量分数大于10%)Al 0
形式:无需与载体相互作用的“自由”形式,
具有强相互作用的六坐标“结合”形式和四坐标“结合”形式
NiO 还原的不同形式
对应的耗氢峰温度不同
如图2所示,SHN
01F催化剂在300 ℃时没有出现明显的氢耗峰,表明
游离 NiO 含量极低,
明显的氢消耗峰应该是高度分散的六配位结合的NiO
还原;NiA1.0尖晶石未见明显的高温还原峰。
第 8 期
吴晓玲等.SHN-O1F裂解汽油一段加氢镍基催化剂的表征及性能
上述表征结果表明SHN~01F催化剂不仅具有较高的
分散的六配位结合 NiO 的还原峰位置比自制
常规Ni/AlO催化剂的还原峰位置朝低温方向。
峰面积较大,峰形较集中,表明SHN-01F
该催化剂的镍晶体颗粒粒径分布窄、分散性好、还原程度高。
图 2
SHN-0.1F催化剂及常规Ni/A12O3催化剂(自制)
H2-TPR曲线
图2
S HN~)IF催化剂及条件H2一TPR曲线
Ni/A120 3 (自制) .
—
—
SHN~)如果c;——
国标/A1203
SHN-0.1F催化剂的XPS谱如图3所示。
你
电子结合能为 852.7 eV。NiO 中的 Ni23 电子为
图3中SHN-01F催化剂的结合能为856.6 eV。
中Ni(J 2p
电子结合能为852.4 eV,Ni 2p3/2
电子结合能为855.2eV。
可以看出SHN-01F催化剂中Ni元素的电子结合能为
减小,表明 Ni 的电子云密度增大,更易于形成 Ni
的
形式,有利于电子云密度高的共轭二烯和芳烃的分离。
有利于抑制Ni晶粒的长大和重金属的电离。
离子在活性中心上的吸附提高了催化剂的低温双烯烃加成反应。
氢气活性、抗干扰性能、稳定性。
图 3