汽油一段加氢主要采用钯基催化剂，但钯基催化剂
目前，破解
汽油一段加氢主要采用钯基催化剂，但钯基催化剂
在原料含砷较高的情况下，很难长时间稳定操作。
镍基催化剂抗砷性能好，价格相对稳定。
[收稿日期] 2010-08-30；[修订日期] 2010-05-06。
【作者简介】吴晓玲（1977-），女，江西省余干县人，硕士研究生，工程师
电话： —952 1，来自B@sina．com。
石头
油
改变
工作
PETR0 L0 GY
第 39 卷，2010 年
当然
但相对活性较低、负载量较大、抗杂质性能不稳定
应用受限
目前，Ni/Al:O 催化
该剂已在国内多套裂解汽油加氢装置上使用，与钯基加氢剂兼容。
与催化剂相比，裂解汽油中间馏分中砷含量
氢条件下的操作得到了改进，但全馏分裂解汽油
尚无关于（C～c；）条件下高空速、长时间运行的报道。
全馏分裂解汽油中含有C;难以加氢的馏分和水
胶体等杂质含量较高，原料工作条件较中间馏分油恶劣得多。
针对全馏分原料工况特点，中国石化
公司成功研发SHN-01F裂解汽油
氢镍基催化剂。该催化剂具有复合大孔结构和孔
粒径较为集中在20-30纳米，活性成分分散性较好且稳定
美好的性爱
]。
本研究采用 XRD、XPS 和 H-TPR 来表征
对SHN-01F催化剂进行表征，然后将其送入滴流床反应器。
考察了工艺条件对SHN-01F催化剂的影响。
研究了催化剂对SHN-O1F性能的影响。
干扰性能、稳定性和再生性能。
实验部分
1.1
催化剂
SHN-01F催化剂由中国石油化工集团公司生产。
由上海催化剂有限公司分公司提供。
1.2
表征和分析方法
H，使用TPR表征进行
公司
1I 2920全自动程序升温化学吸附仪；
使用 PHI 进行 XPS 表征
X 射线光电子能谱仪；XRD 表征采用 D/
MAX-1400X射线粉末衍射仪。
二烯值采用化学滴定法测定（基于100g油）。
二烯转化率（x）的计算方法如公式（1）所示：
-D 0 , ^
—
0%
（）
其中，DOV1表示原料的二烯值，g；DO'/2表示加氢
产物的二烯值，g。
1.3
催化剂评价方法
H、（工业级）经质量流量计、计量泵计量后
送来的裂解汽油经过混合、预热，然后送入滴流床反应器。
（准绝热反应器），反应产物经冷却后进入气液分离
尾气通过背压阀排出，并对液体产品进行取样分析。
其中部分液体产品返回与新鲜原油混合。
进入反应器的新鲜原料油和返回液体产品的量
催化剂装填于反应器的绝热段。
灌装量：80 mL。评价装置流程图见图1。
采样
图1
裂解汽油连续加氢评价工艺
图。1
各单位关爱
热解气管道．
高阀；2
泄压阀；3
单程
阀门；4
进料泵；5
进液阀；6
反应堆
大量的
流量计；8
C；9
空阀；10
气体—液体
九月；1 1
S 阀 ; 1 2
循環泵
1.4
原料成分
实验中用到三种原料，其中两种是全精馏裂解蒸汽
油（原料1和原料2），一个是CC。中间馏分油
(原料3).原料组成如表1所示。
表格1
裂解汽油原料组成
表格1
热解硅酸盐
a) 二烯值、值以及所有基于
100克汽油。
结果与讨论
2.1
SHN-01F催化剂表征结果
SHN-01F催化剂与国产常规Ni/AlO催化剂
催化剂的H-TPR曲线如图2所示。
（NiO质量分数大于10%）Al 0
形式：无需与载体相互作用的“自由”形式，
具有强相互作用的六坐标“结合”形式和四坐标“结合”形式
NiO 还原的不同形式
对应的耗氢峰温度不同
如图2所示，SHN
01F催化剂在300 ℃时没有出现明显的氢耗峰，表明
游离 NiO 含量极低，
明显的氢消耗峰应该是高度分散的六配位结合的NiO
还原；NiA1.0尖晶石未见明显的高温还原峰。
第 8 期
吴晓玲等.SHN-O1F裂解汽油一段加氢镍基催化剂的表征及性能
上述表征结果表明SHN~01F催化剂不仅具有较高的
分散的六配位结合 NiO 的还原峰位置比自制
常规Ni/AlO催化剂的还原峰位置朝低温方向。
峰面积较大,峰形较集中,表明SHN-01F
该催化剂的镍晶体颗粒粒径分布窄、分散性好、还原程度高。
图 2
SHN-0.1F催化剂及常规Ni/A12O3催化剂（自制）
H2-TPR曲线
图2
S HN~)IF催化剂及条件H2一TPR曲线
Ni／A120 3 (自制) ．
—
—
SHN~)如果c；——
国标／A1203
SHN-0.1F催化剂的XPS谱如图3所示。
你
电子结合能为 852.7 eV。NiO 中的 Ni23 电子为
图3中SHN-01F催化剂的结合能为856.6 eV。
中Ni(J 2p
电子结合能为852.4 eV，Ni 2p3/2
电子结合能为855.2eV。
可以看出SHN-01F催化剂中Ni元素的电子结合能为
减小，表明 Ni 的电子云密度增大，更易于形成 Ni
的
形式，有利于电子云密度高的共轭二烯和芳烃的分离。
有利于抑制Ni晶粒的长大和重金属的电离。
离子在活性中心上的吸附提高了催化剂的低温双烯烃加成反应。
氢气活性、抗干扰性能、稳定性。
图 3