韦普信息2001年9月第3期 木薯精细化工》2001年9月第3期 雷尼镍催化剂活性的简易测定及改性方法 魏振雷 (南宁化工研究设计院,广西南宁 ) 摘要:我国生产的金属催化剂以Al二元合金雷尼镍催化剂为主,广泛应用于加氢工艺等。Al二元合金通常有四种金属化合物。雷尼镍催化剂的活性常受浸出温度、碱浓度、时间和洗涤工艺的影响。甘露糖法是一种简便、准确的测定雷尼镍催化剂活性的方法。雷尼镍的催化剥离改性方法有合金熔融法和雷尼镍反应法。 关键词:雷尼镍催化剂;金属化合物相组成;浸出活性测定;改性方法 7; 0 引言 雷尼镍(Raney Ni)又称骨架镍,是一种极其重要的加氢催化剂。在加氢工艺中得到广泛的应用,如在炔烃、烯烃、芳香族基团、硫醇、硝基和腈基的加氢反应中。使用量也较大,仅葡萄糖加氢生产山梨醇工艺中雷尼镍催化剂用量每年就达2000吨以上。1的含量与投料配比、熔体的冷却方式有关(见表1)。其中NiAl3、为生成活性N的原料相,8相为隐于Nt,Al中并溶于碱的产物。
N:Al-Al中仅含5%N(质量,下同),在浸出过程中,主要生成孔隙结构。由表1可以看出,质量比约为40-50%,因为当Nl含量大于50%时,相中隐藏的δ相明显增多,影响浸出速度和活性;当Nj含量小于40%时,雷尼镍催化剂的活性和使用寿命直接影响加氢过程中产品的质量、收率和经济效益。因此,在加氢过程中,要求使用活性高,且能多次重复使用的催化剂。同时,使用前测定其活性尤为重要。原有测定雷尼镍催化剂活性的方法往往由于需要使合金中富含Al相,合金变韧,不易破碎,而单位质量合金所得到的催化剂减少。 表1.二元合金的金属化相组成使用复杂昂贵的仪器和复杂的操作步骤,限制了其在指导现场生产中的应用。本文介绍了一种简便的测定雷尼镍催化剂活性的方法,提高了催化剂的活性。12 浸出工艺与活性1 雷尼镍催化剂的浸出11 Al-Ni合金中含有四种金属化合物,用碱溶液浸出活化Al-Ni合金时,发生如下反应:2Ni 一+2NaOH 2H,O:2Nn10 +3H2+2Ni 一+2Ni ,其中Al含量从高到低依次为:Ni 2Al 3-Al 1 (共晶)、Ni Al 3 (p)、Ni 2Al 2 ( )和NiAl 1 (a)。也有报道显示Ni 2Al 3-Al 1 ( )和NiAl 1 (a)。 文献[3]列出了用NaOH浸出时纯金属相的难易程度顺序为A1>Ni-Al>各橙。