有机硅试剂在光催化不对称反应中的应用传来进展！

有机硅试剂在光催化不对称反应中的应用传来进展！

有机硅试剂具有稳定性高、毒性低、价格低廉、易得等特点，是合成化学中一类重要的中间体。近年来，随着光催化技术的快速发展，有机硅试剂因其氧化电位低而被广泛应用于光氧化还原反应中的自由基前体。

近日，四川大学冯小明教授、曹伟娣教授课题组全面总结了有机硅​​试剂在光催化不对称反应中的应用进展。首先根据断键位置不同，介绍了有机硅试剂分别通过断裂C-Si键和CH键生成两个烷基自由基的原理（图1）；然后根据底物类型（极性碳碳双键、碳氮双键、碳氧双键和碳金属键）将涉及有机硅试剂的光催化不对称反应分别进行了分类（图2），并详细阐述了各例的反应机理。

图1：有机硅试剂生成烷基自由基的原理

图2：涉及有机硅试剂的光催化不对称反应

通常以有机硅试剂作为电子给体，与激发态氧化剂发生单电子转移，再经去质子化或脱硅化得到相应的烷基中心自由基，广泛应用于缺电子烯烃、醛、酮、亚胺和烯丙醇等的不对称催化转化。

尽管该领域已经取得重要进展，但仍存在许多挑战和机遇。

1）利用有机硅试剂不对称CH功能化策略合成手性有机硅化合物还有待发展。

2）目前参与开发光催化不对称反应的有机硅试剂基本都是以烷基自由基前驱体为主，涉及其他类型自由基前驱体，如酰基硅烷、硅烷化物等光催化不对称反应的开发将大大拓展有机硅试剂的反应类型和应用范围。

3）发展新的催化体系和策略，实现无导向基团的有机硅试剂与化合物之间的不对称反应。

论文及出版物介绍

在光中

侯先生、曹伟迪教授、冯教授

DOI: 10.1002/cctc。

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