从三元电池废料中综合回收钴镍锰锂元素的新方法与流程
本发明涉及一种废旧电池的回收方法。
背景技术：
在废旧三元电池的钴、镍、锰、锂材料拆解回收过程中，现有技术采用以下方法：将废旧三元电池拆解得到废正极材料粉末，然后酸浸去除铜。 、铁、铝、钙、镁等操作后得到预萃取液，一般有两种工艺路线：一是通过全萃取、全反应得到钴镍锰混合盐溶液，然后配料后用氢氧化钠合成三元前驱体并回收； 通过分级萃取分离得到高浓度纯硫酸钴、硫酸镍、硫酸锰溶液。 它们分别经过蒸发、浓缩、结晶，生成电池级硫酸钴、硫酸镍、硫酸锰晶体，以供回收利用。
无论是由混合盐溶液制备三元前驱体，还是通过分级萃取制备单体硫酸钴、硫酸镍、硫酸锰晶体，都有一条工艺路线，其中所有的钴、镍、锰元素都必须经过萃取和反萃取，导致制造成本高。 问题。 决定生产成本的是提取的金属离子的总摩尔数。 因此，目前废旧三元电池回收的工艺路线受到提取工艺成本高昂的制约，严重制约了废旧三元电池的回收利用。
技术实现要素：
本发明的目的是解决现有技术中钴、镍、锰元素的回收必须经过萃取和反萃取工艺路线，导致回收成本较高的问题。 本发明工艺简单，减少了材料和能源消耗，显着降低了生产成本。 一种从三元电池废料中综合回收钴镍锰锂元素的新方法
本发明的技术方案是：一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，其技术方案是：
A。 将废三元电池拆解得到的废三元电池材料粉末进行酸浸，去除铜、铁、铝，得到除杂液。 其特殊之处在于：
b. 用氢氧化钠调节除杂液的pH值至5.5-6.5，沉淀氢氧化钴和氢氧化镍的混合物，过滤洗涤，滤饼和滤液分别处理。
C。 滤饼是氢氧化钴和氢氧化镍的混合物。 溶于硫酸后，调节pH至5.0-6.0左右。 溶解后的溶液中添加氟化物去除钙、镁离子，过滤洗涤，滤液进入p204杂质提取工序。 深度除杂后，剩余提取液进入p507提取工序。 经过p507钴离子的总萃取和总反应，得到高浓度的纯硫酸钴溶液。 经过蒸发、结晶得到电池级硫酸钴产品。 萃余液为硫酸镍溶液，进入cy272杂质萃取工序。
d. 经过cy272杂质萃取工艺后，萃余液为纯净的硫酸镍液体。 用氢氧化钠调节pH值至6-10，沉淀氢氧化镍，用纯水反洗2-4次，优选3次。 滤饼为电池级氢氧化镍，滤液和洗涤液在废水站处理后循环使用。
e. 将步骤b得到的滤液和洗涤液中加入硫化钠，除去残留的钴和镍离子，过滤、洗涤。 滤饼为硫化钴和硫化镍的混合物，返回酸溶解工序； 滤液和洗涤液进入沉锰工序。
F。 用氢氧化钠调节步骤e得到的滤液和洗涤液的pH至8-11，优选9-10，沉淀锰离子，过滤洗涤得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗涤液。
G。 将含锂滤液和洗涤液蒸发，使硫酸钠结晶，得到浓缩锂液。 用碳酸钠沉淀碳酸锂。 过滤、洗涤后得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。 沉锂母液返回除铁除铝工序，作为碱溶液调节pH值。
进一步地，所述氢氧化钠为32%以下的液体烧碱，或者固体氢氧化钠。
进一步地，液碱的浓度为1-32%、15-30%。
进一步地，用氢氧化钠将除杂液的pH值调节至6-6.2。
进一步地，步骤c中的硫酸为5-80%，优选30-78%、40-77%、50-76%、55-75%、60-74%、65-73%、68-72%， 70%。
进一步地，步骤c中，向溶解液中添加氟化物以去除钙、镁离子为溶解液中钙、镁离子总量的5-10倍，优选6-9倍，7-8倍，添加物理量反应10-60分钟，优选15-55分钟、20-50分钟、25-45分钟、30-40分钟，以沉淀钙、镁离子。
进一步地，步骤h中加入的硫化钠为步骤b得到的滤液和洗涤液中钴和镍总量的2.0-5.0倍，优选2.5-4.5倍，固体硫化钠的加入量为3-4倍，反应30-60分钟，优选35-55分钟、40-50分钟，回收剩余的钴镍离子。
本发明采用上述技术方案，解决了现有技术中钴、镍、锰元素的回收必须经过萃取和反萃取工艺路线，导致回收成本较高，使得大部分锰元素被回收的问题。离子在萃取前被回收。 采用湿法分离去除镍离子，避免进入萃取系统。 镍离子不经过全萃取和全反萃取过程。 萃取仅除去相关杂质，直接沉淀氢氧化镍。 具有工艺简单、减少材料和能源消耗、显着降低生产成本等优点。
附图说明
图1为本发明的上半部分工艺流程图；
图2是本发明的工艺流程图的下半部分。
详细方式
为了便于对本发明的理解，下面结合图1-2，通过具体实施方式及实施例对本发明进行进一步说明。
实施方法：一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法进行如下：
A。 将废三元电池拆解得到的废三元电池材料粉末进行酸浸，去除铜、铁、铝，得到除杂液。
b. 用氢氧化钠调节除杂液的pH值至5.5-6.5，沉淀氢氧化钴和氢氧化镍的混合物，过滤洗涤，滤饼和滤液分别处理。
C。 滤饼是氢氧化钴和氢氧化镍的混合物。 用硫酸溶解后，调节pH至5.0-6.0左右。 溶液中添加氟化物去除钙、镁离子，过滤洗涤，滤液进入p204杂质提取工序。 深度除杂后，剩余提取液进入p507提取工序。 经过p507钴离子的总萃取和总反应，得到高浓度的纯硫酸钴溶液。 经过蒸发、结晶得到电池级硫酸钴产品。 萃余液为硫酸镍溶液，进入cy272杂质萃取工序。
d. 经过cy272杂质萃取工艺后，萃余液为纯净的硫酸镍液体。 用氢氧化钠调节pH值至6-10，沉淀氢氧化镍，用纯水反洗2-4次，优选3次。 滤饼为电池级氢氧化镍，滤液和洗涤液在废水站处理后循环使用。
e. 将步骤b得到的滤液和洗涤液中加入硫化钠，除去残留的钴和镍离子，过滤、洗涤。 滤饼为硫化钴和硫化镍的混合物，返回酸溶解工序； 滤液和洗涤液进入沉锰工序。
F。 用氢氧化钠调节步骤e得到的滤液和洗涤液的pH至8-11，优选9-10，沉淀锰离子，过滤洗涤，得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗涤液。
G。 将含锂滤液和洗涤液蒸发，使硫酸钠结晶，得到浓缩锂液。 用碳酸钠沉淀碳酸锂。 过滤、洗涤后得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。 沉锂母液返回除铁除铝工序，作为碱溶液调节pH值。
进一步地，所述氢氧化钠为32%以下的液体烧碱，或者固体氢氧化钠。
进一步地，液碱的浓度为1-32%、15-30%。
进一步地，用氢氧化钠将除杂液的pH值调节至6-6.2。
进一步地，步骤c中的氟化物为氟化钠、氟化铵、氟化钾中的一种。
进一步地，步骤c中的硫酸浓度为5-80%，优选30-78%、40-77%、50-76%、55-75%、60-74%、65-73%、68-72% , 70%。
进一步地，步骤c中，所述溶解液中添加的氟化物去除钙、镁离子的量为溶解液中钙、镁离子总量的5-10倍，优选6-9倍，7-8倍，添加物理量氟化钠，反应10-60分钟，优选15-55分钟、20-50分钟、25-45分钟、30-40分钟，以沉淀钙、镁离子。
进一步地，步骤h中加入的硫化钠为步骤b得到的滤液和洗涤液中钴和镍总量的2.0-5.0倍，优选2.5-4.5倍，固体硫化钠的加入量为3-4倍，反应30-60分钟，优选35-55分钟、40-50分钟，回收剩余的钴镍离子。
实施例1：一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，步骤如下：
A。 将废三元电池拆解得到的废三元电池材料粉末进行酸浸、除铜、除铁、除铝等操作，得到除杂液。
b. 用浓度为98%的固体氢氧化钠调节除杂液的pH值至6.0，沉淀出氢氧化钴和氢氧化镍的混合物，过滤洗涤，滤饼和滤液分别处理。
C。 将氢氧化钴和氢氧化镍的混合物缓慢加入到80%硫酸溶液中，用氢氧化钴和氢氧化镍的混合物调节pH至5.5； 溶液中加入钙镁离子总量8倍的物理氟氯化铵，反应60分钟，过滤、洗涤； 滤饼为钙镁渣，单独处理。 滤液进入p204除杂萃取工序进行除杂萃取，少量锰、铁、锌带入氢氧化钴和氢氧化镍的混合物中。 ，以及其他杂质被提取并除去； 萃取残渣中的主要离子是钴和镍，进入p507萃取过程。 经过p507钴离子的总萃取和总反应，得到高浓度的纯硫酸钴溶液。 经过蒸发、结晶得到电池级硫酸钴产品。 萃余液为硫酸镍溶液，进入cy272杂质萃取工序。
d. 经过cy272杂质萃取工艺后，萃余液为纯净的硫酸镍液体。 用98%固体氢氧化钠调节pH值至10，使氢氧化镍沉淀。 用纯水反洗3次后，滤饼为电池级。 氢氧化镍。 滤液和洗涤液进入废水站处理并循环使用。
e. 步骤b得到的滤液和洗涤液中加入钴和镍总量2.0倍的固体硫化钠，反应60分钟，过滤洗涤，滤饼为硫化钴和硫化镍的混合物，返回酸化溶解过程； 滤液和洗涤液进入沉锰工序。
F。 将步骤e得到的滤液和洗涤液用98％固体氢氧化钠调节pH至10.0，反应60分钟，过滤洗涤，得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗涤液。
G。 将含锂滤液和洗涤液蒸发浓缩，离心除去结晶硫酸钠，浓缩锂液，用碳酸钠沉淀出碳酸锂。 过滤、洗涤后得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。 沉锂母液返回除铁除铝工序，作为碱溶液调节pH值。
实施例2：一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，步骤如下：
A。 将废三元电池拆解得到的废三元电池材料粉末进行酸浸、除铜、除铁、除铝等操作，得到除杂液。
b. 用32%氢氧化钠溶液调节除杂液的pH值至5.8，使氢氧化钴和氢氧化镍的混合物沉淀，过滤洗涤，滤饼和滤液分别处理。
C。 将氢氧化钴和氢氧化镍的混合物缓慢加入到50%硫酸溶液中，用氢氧化钴和氢氧化镍的混合物调节pH至6.0； 向溶液中加入钙、镁离子总量5倍的物理氟钾，反应50分钟，过滤、洗涤； 滤饼为钙镁渣，单独处理。 滤液进入p204除杂萃取工序进行除杂萃取，少量锰、铁、锌带入氢氧化钴和氢氧化镍的混合物中。 ，以及其他杂质被提取并除去； 萃取残渣中的主要离子是钴和镍，进入p507萃取过程。 经过p507钴离子的总萃取和总反应，得到高浓度的纯硫酸钴溶液。 经过蒸发、结晶得到电池级硫酸钴产品。 萃余液为硫酸镍溶液，进入cy272杂质萃取工序。
d. 经过cy272杂质萃取工艺后，萃余液为纯净的硫酸镍液体。 用32%氢氧化钠溶液调节pH值至10，使氢氧化镍沉淀。 将滤饼用纯水逆向洗涤3次，滤饼为电池级。 氢氧化镍。 滤液和洗涤液经废水站处理后循环使用。
e. 步骤b得到的滤液和洗涤液中加入钴和镍总量3.0倍的固体硫化钠，反应30分钟，过滤洗涤，滤饼为硫化钴和硫化镍的混合物，返回酸化溶解过程； 滤液和洗涤液进入沉锰工序。
F。 用32％氢氧化钠溶液将步骤e得到的滤液和洗涤液的pH调节至9.0，反应60分钟，过滤、洗涤，得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗涤液。
G。 将含锂滤液和洗涤液蒸发浓缩，离心除去结晶硫酸钠，浓缩锂液，用碳酸钠沉淀出碳酸锂。 过滤、洗涤后得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。 沉锂母液返回除铁除铝工序，作为碱溶液调节pH值。
实施例3：一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，步骤如下：
A。 将废三元电池拆解得到的废三元电池材料粉末进行酸浸、除铜、除铁、除铝等操作，得到除杂液。
b. 用15%氢氧化钠溶液调节除杂液的pH值至6.2，沉淀出氢氧化钴和氢氧化镍的混合物，过滤洗涤，滤饼和滤液分别处理。
C。 将氢氧化钴和氢氧化镍的混合物缓慢加入到70%硫酸溶液中，用氢氧化钴和氢氧化镍的混合物调节pH至5.0； 溶液中加入钙、镁离子总量10倍的物理氟钠，反应30分钟，过滤、洗涤； 滤饼为钙镁渣，单独处理。 滤液进入p204除杂萃取工序进行除杂萃取，少量锰、铁、锌带入氢氧化钴和氢氧化镍的混合物中。 ，以及其他杂质被提取并除去； 萃取残渣中的主要离子是钴和镍，进入p507萃取过程。 经过p507钴离子的总萃取和总反应，得到高浓度的纯硫酸钴溶液。 经过蒸发、结晶得到电池级硫酸钴产品。 萃余液为硫酸镍溶液，进入cy272杂质萃取工序。
d. 经过cy272杂质萃取工艺后，萃余液为纯净的硫酸镍液体。 用15%氢氧化钠溶液调节pH值至9，使氢氧化镍沉淀。 将滤饼用纯水逆向洗涤3次，滤饼为电池级。 氢氧化镍。 滤液和洗涤液进入废水站处理并循环使用。
e. 步骤b得到的滤液和洗涤液中加入钴和镍总量3.5倍的固体硫化钠，反应40分钟，过滤洗涤，滤饼为硫化钴和硫化镍的混合物，返回酸化溶解过程； 滤液和洗涤液进入沉锰工序。
F。 将步骤e得到的滤液和洗涤液用15％氢氧化钠溶液调节pH至8.5，反应60分钟，过滤洗涤，得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗涤液。
G。 将含锂滤液和洗涤液蒸发浓缩，离心除去结晶硫酸钠，浓缩锂液，用碳酸钠沉淀出碳酸锂。 过滤、洗涤后得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。 沉锂母液返回除铁除铝工序，作为碱溶液调节pH值。
实施例4：一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，步骤如下：
A。 将废三元电池拆解得到的废三元电池材料粉末进行酸浸、除铜、除铁、除铝等操作，得到除杂液。
b. 用20%氢氧化钠溶液调节除杂液的pH值至6.1，沉淀出氢氧化钴和氢氧化镍的混合物，过滤洗涤，滤饼和滤液分别处理。
C。 将氢氧化钴和氢氧化镍的混合物缓慢加入到60%硫酸溶液中，用氢氧化钴和氢氧化镍的混合物调节pH至5.5； 加入溶液中钙、镁离子总量6倍的物理氟钠，反应45分钟，过滤、洗涤； 滤饼为钙镁渣，单独处理。 滤液进入p204除杂萃取工序进行除杂萃取，少量锰、铁、锌带入氢氧化钴和氢氧化镍的混合物中。 ，以及其他杂质被提取并除去； 萃取残渣中的主要离子是钴和镍，进入p507萃取过程。 经过p507钴离子的总萃取和总反应，得到高浓度的纯硫酸钴溶液。 经过蒸发、结晶得到电池级硫酸钴产品。 萃余液为硫酸镍溶液，进入cy272杂质萃取工序。
d. 经过cy272杂质萃取工艺后，萃余液为纯净的硫酸镍液体。 用20%氢氧化钠溶液调节pH值至9.5，使氢氧化镍沉淀。 将滤饼用纯水逆向洗涤3次，滤饼为电池级。 氢氧化镍。 滤液和洗涤液进入废水站处理并循环使用。
e. 步骤b得到的滤液和洗涤液中加入钴和镍总量4.0倍的固体硫化钠，反应45分钟，过滤洗涤，滤饼为硫化钴和硫化镍的混合物，返回酸中溶解过程； 滤液和洗涤液进入沉锰工序。
F。 将步骤e得到的滤液和洗涤液用20％氢氧化钠溶液调节pH至9.5，反应60分钟，过滤洗涤，得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗涤液。
G。 将含锂滤液和洗涤液蒸发浓缩，离心除去结晶硫酸钠，浓缩锂液，用碳酸钠沉淀出碳酸锂。 过滤、洗涤后得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。 沉锂母液返回除铁除铝工序，作为碱溶液调节pH值。
本发明的相关实验数据如下：
表1本发明相关检测数据表
表2-1 改变工艺后辅助原料消耗表
注意：示例 1...4 是示例 1...4。
阐明：
1、本表原料为18m3除杂液，各元素含量如下：
即，金属量为：co：167.22kg； 镍：404.46公斤； 重量：227.88公斤； 李：110.52公斤。
2、本发明中唯一需要完全提取和完全反转的金属是167.22kg钴。
3、按照传统工艺，全萃取、全反应的金属为钴+镍+锰，为799.56kg。
表2-2 传统工艺全金属提取及全反应辅助原料消耗表（18m3除杂液）
注：3390、3322为申请人采用全提取、全回流工艺提取每吨金属所消耗的氢氧化钠和硫酸用量的实际生产数据。
表2-3本发明与传统全萃取全反工艺（18m3除杂液）辅助原料消耗对比表
注：本表数据仅将需要充分萃取、充分反应的部分与传统工艺进行比较。
以上所述仅为本发明的示意性实施例而已，并不以任何形式或实质限制本发明。 需要指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明方法的前提下，所作的任何改进和补充也应当视为本发明的保护范围。 对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对以上所公开的技术内容进行细微的变化、修改和演变，这些均属于本发明的等同实施例。 同时，凡基于本发明的本质技术对上述实施例所做的等同变化、修改和演变，均属于本发明的保护范围。
技术特点：
1、一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，步骤如下：
A。 将废三元电池拆解得到的废三元电池材料粉末进行酸浸，去除铜、铁、铝，得到除杂液，其特征在于：
b. 用氢氧化钠调节除杂液的pH值至5.5-6.5，沉淀氢氧化钴和氢氧化镍的混合物，过滤洗涤，滤饼和滤液分别处理；
C。 滤饼是氢氧化钴和氢氧化镍的混合物。 溶于硫酸后，调节pH至5.0-6.0。 在溶液中添加氟化物以除去钙和镁离子。 过滤并洗涤。 滤液进入p204杂质提取工序。 深度除去杂质后，萃取残液进入p507萃取工序。 p507钴离子完全萃取并反应完全后，得到高浓度纯硫酸钴溶液。 经过蒸发、结晶得到电池级硫酸钴产品。 萃余液为硫酸镍溶液，进入cy272萃取杂质液。 过程;
d. 经过cy272杂质萃取工艺后，萃余液为纯净的硫酸镍液体。 用氢氧化钠调节pH值至6-10，沉淀氢氧化镍，用纯水反洗2-4次，优选3次。 滤饼为电池级氢氧化镍，滤液和洗涤液经废水站处理并循环利用；
e. 将步骤b得到的滤液和洗涤液中加入硫化钠除去残留的钴和镍离子，过滤洗涤，滤饼为硫化钴和硫化镍的混合物，返回酸溶解工序； 滤液和洗涤液进入沉锰工序；
F。 用氢氧化钠调节步骤e得到的滤液和洗涤液的pH至8-11，优选9-10沉淀锰离子，过滤洗涤得到氢氧化锰滤饼和含锂滤液和洗涤液；
G。 将含锂滤液和洗涤液蒸发，使硫酸钠结晶，得到浓缩锂液。 用碳酸钠沉淀碳酸锂。 过滤、洗涤后得到碳酸锂滤饼和沉锂母液。 沉淀锂母液返回除铁除铝工序作为pH调节。 碱液的使用价值。
2.根据权利要求1所述的一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，其特征在于：所述氢氧化钠为32%以下的液体烧碱，或固体氢氧化钠。
3.根据权利要求2所述的一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，其特征在于：所述液碱的浓度为1-32%，优选15-30%。
4.根据权利要求1所述的一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，其特征在于：所述除杂液采用氢氧化钠调节pH值至6-6.2。
5.根据权利要求1所述的一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，其特征在于：步骤c中的硫酸浓度为5-80%。
6.根据权利要求5所述的一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，其特征在于：硫酸浓度为30-78%。
7.根据权利要求6所述的一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，其特征在于：硫酸浓度为40-77%，优选50-76%、55-75%， 60-74%、65-73%、68-72%、70%。
8.根据权利要求1所述的一种从三元电池废料中综合回收钴、镍、锰、锂元素的新方法，其特征在于：步骤c中，在溶解液中添加氟化物去除钙、镁离子的基础上，溶解溶液中的钙。 镁离子总量的5-10倍，优选6-9倍，7-8倍，加入物理氟化物，反应10-60分钟，优选15-55分钟，20-50分钟，25-45分钟，30 -40分钟沉淀钙、镁离子。
9.根据权利要求1或8，从三元电池浪费中全面恢复钴，镍，锰和锂元素的新方法，其特征是：氟化物是氟化钠，氟化铵和氟化钾的组合。 种类。
10.根据权利要求1，从三元电池废料中从三元电池废料中综合回收的一种新方法，其特征是：在步骤H中添加硫化钠是步骤B中获得的滤液和洗涤液。 2.0-5.0次，最好是2.5-4.5次，是培养基中钴和镍总量的3-4倍，添加固体硫化钠，反应30-60分钟，最好是35-55分钟，40-50分钟，并且恢复剩余的钴和镍。 离子。
技术总结
从三元电池废料中，一种全面恢复钴，镍，锰和锂元素的新方法涉及电池废料的回收方法。 包括通过拆卸用过的三元电池获得的废物三元电池材料粉末。 在酸浸，去除铜，铁和铝的去除以及其他操作后，获得了杂质去除液体。 用氢氧化钠调节杂质去除液，以调节溶液的pH值。 沉淀氢氧化钴和氢氧化镍，硫化物并用硫化钠沉淀剩余的钴和镍离子，将锰离子与钴和镍离子分开，并直接沉淀锰氧化物，以避免锰离子进入提取过程； 氢氧化钴，氢氧化镍混合物溶解在硫酸中，萃取并去除杂质，并分离钴和镍，以获得纯镍硫酸盐溶液，该溶液用氢氧化钠沉淀，并在反向中洗涤以获得电池 - 电池 - 电池 - 电池 - 等级盐水氧化物产品。 该发明解决了先前艺术中的问题，即钴，镍和锰元素的恢复必须经过提取和反撤销过程路线，从而导致较高的恢复成本。 通过创新的过程途径，大多数锰离子在提取前被分离并从镍离子中移除，而无需经过完全提取和完全反向的提取过程。 仅通过提取去除相关杂质，氢氧化镍直接沉淀。 它具有简单过程，减少材料和能耗的优势，并大大降低了生产成本。
技术研发人员：Liu ； ; Liu ; 吴山; Zhao ; Dong ; 张·乔万； Zhou ; 罗春； 陈·桑克西亚人
受保护的技术用户：Hunan 新材料有限公司
技术研发日：2019.09.14
技术公告日期：2020.05.01