本发明涉及一种镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高溶解度三氧化钼的制备方法。
背景技术：
随着国家不断加强对大气环境的保护，对成品油中硫含量的要求越来越严格，允许含量要求越来越低。 这导致加氢脱硫等含钼催化剂的使用大幅增加，以提高成品油质量。 为了适应这种变化，含钼催化剂生产厂家一方面在增加此类催化剂的产量，另一方面也在不断改进和优化此类催化剂的配方，不断提高活性和服务催化剂的寿命。
含钼催化剂种类较多，用途不同，主要有钴钼加氢脱硫催化剂、镍钼催化剂、钌钼催化剂、铁镍铬钼催化剂、镍钼铬催化剂、钴钼催化剂等。磷催化剂、镍钼磷催化剂等。不同的催化剂对其生产所用原料之一高纯三氧化钼的溶解度要求也不同，而且越来越高。
近年来，一些镍钼磷加氢脱硫催化剂生产厂家对高纯三氧化钼的溶解度提出了越来越高的要求。 镍钼磷溶液体系中高纯三氧化钼的含量已达到很高的值。 内容大约是几年前的14倍。 2013年，镍钼磷石油加氢脱硫催化剂体系，需要将11g-12g三氧化钼溶解在150ml水中。 随着催化剂工业的进步，对镍钼磷石油加氢脱硫催化剂体系中三氧化钼的含量要求越来越高。 它越来越高。 2018年，镍钼磷石油加氢脱硫催化剂体系，需要将90-100g三氧化钼溶解在100ml水中。 该体系的催化剂可称为新型加氢脱硫催化剂。 使用该催化剂生产的直馏产品Fuel s≤10mg/kg，满足严格的环保要求。 但三氧化钼在镍钼磷催化剂体系中的溶解度也得到了很大的提高，原来的三氧化钼的溶解度还没有达到现有体系的水平。 要求。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高纯度、高溶解度三氧化钼的制备方法，能够满足高浓度镍钼磷石油加氢脱硫催化剂严格的溶解度指标要求。钼-磷催化剂体系。
本发明的技术方案是：
一种镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高溶解度三氧化钼的制备方法。 具体步骤如下：
(1)将钼酸铵干燥，备用； 钼酸铵纯度≥99.95％，其中Mo含量为56％～58％，k<60ppm，Fe+pb总含量<50ppm； cl<20ppm；
(2)物料钼酸铵由窑头封闭料仓通过双螺旋喂料机喂入电加热回转炉窑头，并从窑头移动至窑尾。 来自窑尾的物料进入窑尾料仓，然后进入筛分机。 经过60目筛进行筛选，筛分后的物料送入电加热网带炉；
电加热回转炉分为四个温区，每个温区的长度相同。 电加热回转炉第一温区温度为t1，第二温区温度为t2=t1+25℃，第三温区温度为t3=t2+35℃，四温区温度区域为t4=t1-20℃； 其中，t1=510-550℃；
电加热旋转炉体转速为1.0rpm-2.0rpm； 进料速度100kg/h-200kg/h； 窑体倾斜角度为0.5°-1°，物料在电加热回转炉内停留时间为1.5h-2.5h。 电加热中的旋转炉头通过管道与负压风机连接，负压风机诱导风量为500m3/h-800m3/h；
(3)筛分后的物料通过布料器均匀分布在电加热网带炉的不锈钢网带上。 电加热网带炉分为五个温区。 每个温区的长度相同。 五个温区的温度是从前到后。 依次为460℃、470℃、480℃、490℃、500℃； 不锈钢网带传输速度为60mm/min-100mm/min，料层厚度为20mm-40mm，物料在电网带炉内停留时间为3.0h-4.0h。 网带炉体上设有进风口，进风口通过管道与负压风机连接。 负压风量风量为800m3/h-/h；
(4)在电加热网带炉出料端连接筛分机，通过60目筛网进行筛分，然后通过悬臂双锥螺旋混合机混合2h-4h，得到镍钼磷石油加氢脱硫催化剂采用高溶解度的三氧化钼。
进一步地，所述电旋转炉内钼酸铵旋转料层的厚度为150mm-250mm。
进一步地，所述钼酸铵为二钼酸铵或四钼酸铵，其中，步骤（1）干燥后，四钼酸铵中的含水量小于6.0%，二钼酸铵中的含水量小于6.0%。 含量<0.3%。
进一步地，当所述钼酸铵为四钼酸铵时，所述电转炉一段温度区域为t1＝510℃-530℃。
进一步地，当所述钼酸铵为二钼酸铵时，所述电转炉一段温度区域为t1＝540℃-550℃。
本发明的有益效果是：
严格控制原料中的k含量，保证最终产品的溶解度； 严格控制k、fe、pb、cl含量，满足催化剂用三氧化钼的质量标准。 电加热回转炉有四个温区进行动态焙烧，电加热网带炉有五个温区进行静态焙烧。 经过第一阶段回转炉焙烧后，焙烧品三氧化钼中相（nh4）的含量稍高，不易精确控制。 此时三氧化钼中NH4含量为30-50ppm，然后通过电加热网带炉。 过程中进一步精确焙烧，电加热网带炉的温度控制更加准确，得到的焙烧产品三氧化钼中物理相（nh4）的含量降低。 此时，三氧化钼中的NH4含量降低至10-15ppm。 此时溶解度最佳，可达99.999%。 这种高溶解度的三氧化钼纯度≥99.95%。 在高浓度镍钼磷催化剂体系中具有超高溶解度，满足含钼催化剂生产厂家对高纯三氧化钼溶解度的要求。 特殊要求。
详细方式
实施例1
(1)将二钼酸铵干燥至水分质量含量＜0.3%，备用； 二钼酸铵纯度≥99.95％，其中Mo含量为56％～58％，k<60ppm，Fe+pb总含量<50ppm； cl＜20ppm；
(2)物料二钼酸铵由窑头封闭料仓通过双螺旋喂料机喂入电加热回转炉窑头，并从窑头运动至窑尾。 来自窑尾的物料进入窑尾料仓，然后进入筛分机。 ，过60目筛，筛下的物料从料斗送入电加热网带炉；
电加热回转炉（热区φ800mm×）分为四个温区，每个温区长度相同。 电加热回转炉第一温区温度t1=540℃，第二温区温度t2=t1+25℃=565℃，三段温区温度t3=t2 +35℃=600℃，四段温区温度t4=t1-20℃=580℃；
电加热旋转炉体转速为1.0rpm； 给料速度100kg/h； 电加热回转炉内钼酸铵回转料层厚度为150mm； 窑体倾斜角为0.5°，物料在电加热回转炉内停留时间为2.5h； 电加热回转炉炉头通过管道连接负压风机，负压风机诱导风量为500m3/h；
(3)筛分后的物料通过布料器均匀分布在电加热网带炉的不锈钢网带上。 不锈钢网带的宽度为。 电加热网带炉分为五个温区。 每个温区的长度相同。 区域温度从前到后分别为460℃、470℃、480℃、490℃、500℃； 不锈钢网带传输速度为60mm/min，料层厚度为40mm，物料在电网带炉内停留时间为4h； 网带炉体上设有进风口，进风口通过管道与负压风机连接。 负压风量的风量为/h；
(4)在电加热网带炉出料端连接筛分机，通过60目筛进行筛分。 然后，筛下的物料通过悬臂双锥螺旋混合机进行混合。 混合2小时，得到灰绿色，纯度≥99.95%。 镍钼磷石油加氢脱硫催化剂采用高溶解度的三氧化钼。
实施例2
(1)将二钼酸铵干燥至水分质量含量＜0.3%，备用； 二钼酸铵纯度≥99.95％，其中Mo含量为56％～58％，k<60ppm，Fe+pb总含量<50ppm； cl＜20ppm；
(2)物料二钼酸铵由窑头封闭料仓通过双螺旋喂料机喂入电加热回转炉窑头，并从窑头运动至窑尾。 来自窑尾的物料进入窑尾料仓，然后进入筛分机。 ，过60目筛，筛下的物料从料斗送入电加热网带炉；
电加热回转炉（热区φ800mm×）分为四个温区，每个温区长度相同。 电加热回转炉第一温区温度t1=550℃，第二温区温度t2=t1+25℃=575℃，三段温区温度t3=t2 +35℃=610℃，四段温区温度t4=t1-20℃=590℃；
电加热旋转炉体转速2.0rpm； 进料速度200kg/h； 电加热回转炉内钼酸铵回转料层厚度为250mm； 窑体倾斜角度为1°，物料在电加热回转炉内停留时间为1.5h； 电加热回转炉炉头通过管道连接负压风机，负压风机诱导风量800m3/h；
(3)筛分后的物料通过布料器均匀分布在电加热网带炉的不锈钢网带上。 不锈钢网带的宽度为。 电加热网带炉分为五个温区。 每个温区的长度相同。 温区温度从前到后分别为460℃、470℃、480℃、490℃、500℃； 不锈钢网带传输速度为100mm/min，料层厚度为20mm，物料在电网带炉内停留时间为3h； 网带炉的炉体上设有进风口，进风口通过管道与负压风机连接。 负压风量风量800m3/h；
(4)在电加热网带炉出料端连接筛分机，通过60目筛子进行筛分，然后通过悬臂双锥螺旋混合机将筛子下的物料混合。 混合4小时，得到灰绿色，纯度≥99.95%。 镍钼磷石油加氢脱硫催化剂采用高溶解度的三氧化钼。
实施例3
(1)将四钼酸铵干燥至水分质量含量＜6.0%，备用； 四钼酸铵纯度≥99.95％，其中Mo含量为56％～58％，k<60ppm，Fe+pb总含量<50ppm； cl＜20ppm；
(2)原料四钼酸铵由窑头封闭料仓通过双螺旋喂料机喂入电加热回转炉窑头，并从窑头移动至窑尾。 来自窑尾的物料进入窑尾料仓，然后进入筛分机。 ，过60目筛，筛下的物料从料斗送入电加热网带炉；
电加热回转炉（热区φ800mm×）分为四个温区，每个温区长度相同。 电加热回转炉第一温区温度t1=510℃，第二温区温度t2=t1+25℃=535℃，三段温区温度t3=t2 +35℃=570℃，四段温区温度t4=t1-20℃=550℃；
电加热旋转炉体转速为1.5rpm； 进料速度150kg/h； 电加热回转炉内钼酸铵回转料层厚度为200mm； 窑体倾斜角为0.6°，物料在电加热回转炉内停留时间为2.0h； 电加热回转炉炉头通过管道连接负压风机，负压风机诱导风量600m3/h；
(3)筛分后的物料通过布料器均匀分布在电加热网带炉的不锈钢网带上。 不锈钢网带的宽度为。 电加热网带炉分为五个温区。 每个温区的长度相同。 温区温度从前到后分别为460℃、470℃、480℃、490℃、500℃； 不锈钢网带传输速度为80mm/min，料层厚度为30mm，物料在电网带炉内停留时间为3.5h； 网带炉的炉体上设有进风口，进风口通过管道与负压风机连接。 负压风量的风量为/h；
(4)在电加热网带炉出料端连接筛分机，通过60目筛子进行筛分，然后通过悬臂双锥螺旋混合机将筛子下的物料混合。 混合4小时，得到灰绿色，纯度≥99.95%。 镍钼磷石油加氢脱硫催化剂采用高溶解度的三氧化钼。
实施例4
(1)将四钼酸铵干燥至水分质量含量＜6.0%，备用； 四钼酸铵纯度≥99.95％，其中Mo含量为56％～58％，k<60ppm，Fe+pb总含量<50ppm； cl＜20ppm；
(2)原料四钼酸铵由窑头封闭料仓通过双螺旋喂料机喂入电加热回转炉窑头，并从窑头移动至窑尾。 来自窑尾的物料进入窑尾料仓，然后进入筛分机。 ，过60目筛，筛下的物料从料斗送入电加热网带炉；
电加热回转炉（热区φ800mm×）分为四个温区，每个温区长度相同。 电加热回转炉第一温区温度t1=530℃，第二温区温度t2=t1+25℃=555℃，三段温区温度t3=t2+35 ℃=590℃，四段温区温度为t4=t1-20℃=570℃；
电加热旋转炉体转速为1.8rpm； 给料速度180kg/h； 电加热回转炉内钼酸铵回转料层厚度为180mm； 窑体倾斜角为0.8°，物料在电加热回转炉内停留时间为1.8h； 电加热回转炉炉头通过管道连接负压风机，负压风机诱导风量750m3/h；
(3)筛分后的物料通过布料器均匀分布在电加热网带炉的不锈钢网带上。 不锈钢网带的宽度为。 电加热网带炉分为五个温区。 每个温区的长度相同。 温区温度从前到后分别为460℃、470℃、480℃、490℃、500℃； 不锈钢网带传输速度为90mm/min，料层厚度为32mm，物料在电网带炉内停留时间为3.5h； 网带炉体上设有进风口，进风口通过管道与负压风机连接。 负压风量风量为900m3/h；
(4)在电加热网带炉出料端连接筛分机，通过60目筛进行筛分。 然后，筛下的物料通过悬臂双锥螺旋混合机进行混合。 混合2小时，得到灰绿色，纯度≥99.95%。 镍钼磷石油加氢脱硫催化剂采用高溶解度的三氧化钼。
对比实施例1
(1)将四钼酸铵干燥至水分质量含量＜6.0%，备用； 四钼酸铵纯度≥99.95％，其中Mo含量为56％～58％，k<60ppm，Fe+pb总含量<50ppm； cl＜20ppm；
(2)原料四钼酸铵由窑头封闭料仓通过双螺旋喂料机喂入电加热回转炉窑头，并从窑头移动至窑尾。 来自窑尾的物料进入窑尾料仓，然后进入筛分机。 ，过40目筛，筛下的物料从料斗送入电加热网带炉；
电加热回转炉（热区φ800mm×）分为四个温区，每个温区长度相同。 电加热回转炉第一温区温度t1=530℃，第二温区温度t2=t1+25℃=555℃，三段温区温度t3=t2+35 ℃=590℃，四段温区温度为t4=t1-20℃=570℃； 得到的三氧化钼过40目筛；
电加热旋转炉体转速为1.8rpm； 给料速度180kg/h； 电加热回转炉内钼酸铵回转料层厚度为180mm； 窑体倾斜角为0.8°，物料在电加热回转炉内停留时间为1.8h； 电加热回转炉炉头通过管道连接负压风机，负压风机诱导风量为750m3/h。
溶解度测试
将100g催化剂与三氧化钼+32g碱式碳酸镍+18.5g磷酸+100ml纯水混合。 用磁力搅拌器在95℃下搅拌溶解1小时。 过滤、观察、分析（2018年催化剂厂溶解度测试方法）。
表1 本发明实施例及对比例溶解度及氨含量测试结果
实施例1-实施例4 100g高溶解度三氧化钼，在14倍镍钼磷催化剂体系中不溶物小于1mg，溶解率≥99.999%，溶液呈深绿色、透明，符合要求催化剂制造商的。
在第一级电热回转炉焙烧中，焙烧产物三氧化钼中相（nh4）的含量稍高，不易精确控制。 此时，实施例1、实施例2、实施例3、实施例4中的三氧化钼介质中nh4的含量分别为38ppm、50ppm、30ppm、42ppm。 此时，产品符合2013年催化剂出厂检测方法的质量要求。 据2013年溶解度测试，其溶解度为99.99%； 该产品在网带炉中进一步精确烘烤。 焙烧品三氧化钼中物相(nh4)含量降低至10ppm-15ppm。 此时溶解度最好。 根据2018年催化剂厂溶解度测试方法，溶解度可达99.999%，是高浓度体系中最好的。 超高溶解度。 其中催化剂厂2013年检测方法为：催化剂用三氧化钼11g+碱式碳酸镍3.5g+磷酸2g+纯水150ml，用磁力搅拌器搅拌溶解30分钟，过滤，观察分析。
本发明通过合理控制焙烧温度和焙烧时间以及控制焙烧程度，得到高溶解度的三氧化钼。 如果焙烧过度（高温、时间长），得到的三氧化钼将是淡黄色的纯三氧化钼（完全的moo3，其中的nh4含量基本为零），其溶解度会很差。 用作催化剂的三氧化钼呈灰色或灰绿色。
以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明。 对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种修改和变化。 凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特点：
1.一种镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高溶解度三氧化钼的制备方法，其特征在于：
具体步骤如下：
(1)将钼酸铵干燥，备用； 钼酸铵纯度≥99.95％，其中Mo含量为56％～58％，k<60ppm，Fe+pb总含量<50ppm； cl<20ppm；
(2)物料钼酸铵由窑头封闭料仓通过双螺旋喂料机喂入电加热回转炉窑头，并从窑头移动至窑尾。 来自窑尾的物料进入窑尾料仓，然后进入筛分机。 经过60目筛进行筛分，筛下的物料从料斗送入电加热网带炉；
电加热回转炉分为四个温区，每个温区的长度相同。 电加热回转炉第一温区温度为t1，第二温区温度为t2=t1+25℃，第三温区温度为t3=t2+35℃，四温区温度区域为t4=t1-20℃； 其中，t1=510-550℃； 电旋转炉体转速为1.0rpm-2.0rpm； 进料速度100kg/h-200kg/h； 窑体倾斜角度为0.5°-1°，物料在电回转炉内停留时间为1.5h-2.5h； 负压风机通过管道与电回转炉的炉头连接，负压风机的进风量为500m3/h-800m3/h；
(3)筛分后的物料通过布料器均匀分布在电加热网带炉的不锈钢网带上。 电加热网带炉分为五个温区。 每个温区的长度相同。 五个温区的温度是从前到后。 依次为460℃、470℃、480℃、490℃、500℃； 不锈钢网带传输速度为60mm/min-100mm/min，料层厚度为20mm-40mm，物料在电网带炉内停留时间为3h-4h。 网带炉体上设有进风口，进风口通过管道与负压风机连接。 负压风量风量为800m3/h-/h；
(4)在电加热网带炉出料端连接筛分机，通过60目筛网进行筛分，然后通过悬臂双锥螺旋混合机混合2h～4h，得到镍钼磷石油加氢脱硫催化剂采用高溶解度的三氧化钼。
2.根据权利要求1所述的镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高溶解度三氧化钼的制备方法，其特征在于：电热回转炉内钼酸铵回转料层厚度为150mm-250mm。
3.根据权利要求1所述的镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高溶解度三氧化钼的制备方法，其特征在于：所述钼酸铵为二钼酸铵或四钼酸铵，其中，步骤（1)干燥后的水团四钼酸铵含量<6.0%，二钼酸铵水质量含量<0.3%。
4.根据权利要求3所述的镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高溶解度三氧化钼的制备方法，其特征在于：当所述钼酸铵为四钼酸铵时，所述电转炉的温度区截面为t1 =510℃-530℃。
5.根据权利要求3所述的镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高溶解度三氧化钼的制备方法，其特征在于：当所述钼酸铵为二钼酸铵时，所述电转炉的温区截面为t1 =540℃-550℃。
技术总结
一种镍钼磷石油加氢脱硫催化剂用高溶解度三氧化钼的制备方法。 钼酸铵干燥后，原料钼酸铵由窑头封闭料仓通过双螺旋喂料机喂入电加热回转炉窑头。 ，从窑头移动到窑尾，从窑尾卸下来的物料进入窑尾料仓，然后进入筛分机，通过60目筛子。 电加热回转炉分为四个温区，每个温区的长度相同； 筛分后的物料通过分配器均匀分布到电加热网带炉的不锈钢网带上进行焙烧。 电加热网带炉分为五个温区。 物料在电加热网带炉内的停留时间为3.0h-4.0h。 带式炉出料端连接筛分机，过60目筛，然后混合即得产品。 优点是：高溶解度三氧化钼纯度≥99.95%，在溶解度≥99.999%的高浓度镍钼磷催化剂体系中具有超高溶解度，满足含钼要求。催化剂制造商用于溶解高纯度三氧化钼。 特殊要求。
技术研发人员：牛海涛； 张慧; 杜嘉森; 谭刚
受保护技术使用者：辽宁天桥新材料科技有限公司
技术研发日：2020.01.15
技术公告日期：2020年5月29日