有机硅化学反应.ppt 112页
3 Pt络合物催化的硅氢加成反应机理 硅氢加成反应催化剂* 3 Pt络合物催化的硅氢加成反应机理 AJ Chalk, JF , J. Am. 化学。 苏克。 87 (1965) 16–21.MA、MS、J.。 化学。 128（1977）345-358。 由于Chalk机制无法解释反应中一些不饱和有机硅产物（如乙烯基硅烷）的形成，因此提出了Chalk改进机制，不同之处在于，烯烃插入到Si-Pt键中，而Chalk中- 烯烃插入 Pt-H 键的机制。 Pt-H活化能为108.42 kJ/mol(R=Cl)； Pt-SiR3 键的活化能为 250.12 kJ/mol (R = Cl) * 3 Pt 配合物催化的硅氢加成反应机理 P. et al. / 295 (2012) 1–14。 *许多 Pt(0) 属于 的，并且其中相当多的属于 的。 4.1 烯烃的硅氢加成反应* 4.1 烯烃的硅氢加成反应 3-氯丙基三氯硅烷的工业化生产规模已突破万吨级水平，选择性文献专利报道的结果最高在85%左右，工业化生产一般在75%左右。
氯丙基三氯硅烷* 4.1 烯烃硅氢加成反应催化剂的筛选* * * 4.1 烯烃硅氢加成反应多相催化剂 (1) 无机负载活性炭负载Pt催化剂(Pt/C)：产率：51.4%-78%； 、无机氧化物负载Pt催化剂：载体硅胶、二氧化硅等，收率60-85%； US (2)有机聚合物负载Pt催化剂聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚酰胺和聚硅氧烷的选择性为70-77%； DE .1985。 CA103：(3)离子液体负载的Pt催化剂产率：78-82％US 2008/。 * 4.1 烯烃的氢化硅烷化反应是较新的三氯硅烷开发的一些高效催化剂，是有机硅工业中的重要单体。 与甲基（乙基）醇反应，酯化后生成乙烯基三甲基（乙基）氧基硅烷。 主要用作聚乙烯交联剂、玻璃纤维表面处理、合成特种涂料等。 、电子元件表面防潮处理及无机含硅填料表面处理等。
目前乙烯基硅烷的消费量约占硅烷偶联剂总量的5%左右。 CH≡CH + CH2= + + CH3CH(SiCl3)2 催化剂主产物 主要副产物 少量副产物 乙烯基三氯硅烷* 4.2 炔烃硅氢加成反应 非均相催化体系 催化剂体系条件 收率 文献来源 Pt/ C 加压 50%~65 % 1950年代 Pt/Al2O3 高压 45% 1950年代 氯铂酸/Al2O3 100℃ 1976 M.Kraus PtO2/Al2O3 0.2~0.4atm, 137~140℃ 75% 20世纪 20世纪报道称，由于金属颗粒容易团聚，催化活性远低于均相催化体系。 * 4.2 炔烃氢化硅烷化反应（均相催化剂） 催化剂体系溶剂工艺条件产率文献来源催化剂-常压低 1957年催化剂-高压81% 1958年苏联科学院催化剂常压下二卤代苯、烷基苯和二苯醚，