二氧化硫还原法处理高浓度含铬废水

二氧化硫还原法处理高浓度含铬废水

2013年第7期，二氧化硫还原法处理高浓度含铬废水赵邦庆（重庆民丰化工有限公司）摘要：调查铬盐生产过程中产生的含铬废水，对铬含量≤800mg/l的废水进行了调查。 加酸调节pH值至2-3，与硫燃烧产生的8-9%SO2的混合炉气反应，将六价铬还原为三价铬，然后用NaOH溶液中和，生成Cr(OH)3沉淀。 废水过滤后：Cr6+≤0.5mg/l，总Cr≤1.5mg/l，PH=7~9，达标回用； 滤饼作为铬绿的原料； 吸收后的尾气经碱处理达标排放； 实现清洁生产，实现资源循环利用。 关键词：含铬废水二氧化硫减排 1、概述：近年来，含铬废水处理方法的研究十分活跃。 含铬废水中铬有两种形态：Cr6+和Cr3+，其中Cr6+毒性最强。 含铬废水的一般处理规律是将Cr6+还原为Cr3+，并在水中形成Cr(OH)3沉淀去除。 处理方法很多，常用的方法有化学法、电解法、离子交换法等。根据铬盐生产中含铬废水浓度变化大、水量不稳定的特点，事实上，处理后的含铬废水可以产生并回用，保证其他金属离子不会带入处理过程，二氧化硫还原法将减少六价铬废水的产生。 铬被还原为三价铬。 用碱中和后，三价铬以氢氧化铬的形式沉淀，硫酸盐以硫酸盐的形式溶解在水中； 硫酸盐溶解在废水中对回用没有影响。 因此，成熟的二氧化硫还原沉淀方法是最好的。

重庆民丰化工红矾钠工厂由红矾钠车间（含焙烧、浸出、渣解毒等工段）、铬粉车间、铬酐车间、氧化铬绿车间组成。 各车间所有废水均收集后送废水处理设备处理（无毒化）。 本装置采用SO2吸收塔的运行方式，在塔内完成还原、吸收，在塔外完成絮凝、分离。 为了控制有害环境因素，利用所需的设施设备主要有：废水调节池、SO2发生器、废水循环池、沉淀池、污泥池及污泥压滤机、PH调节池、絮凝池等，以保证无毒化处理。废水。 解毒后稳定性和重复使用。 二、反应原理及工艺流程说明 1、反应原理 在二氧化硫吸收塔中，用SO2将Cr6+还原为Cr3+，然后用碱溶液中和，生成Cr(OH)3沉淀。 化学反应方程式为： + 3SO2 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + +H2O(1)Cr2(SO4)3 + 6NaOH = 2Cr(OH)3↓ + 同时，部分SO2以以下形式存在溶液中的亚硫酸，中和时与碱溶液（2）反应生成亚硫酸钠，化学反应方程式为：H2SO3+2NaOH=+H2O（3）未吸收的SO2尾气从顶部排出二氧化硫二级吸收塔进入尾气吸收塔。

采用NaOH溶液逆流吸收，确保废气中SO2含量达到排放标准。 化学反应方程式为：SO2+NaOH=(4)2。 SO2吸收工艺硫磺在二氧化硫发生器内与鼓风机送来的空气混合，燃烧生成含SO2左右8%左右的混合气体，经空冷器冷却后经洗涤器洗涤除去升华的硫磺，然后进入二氧化硫初级吸收塔、二氧化硫二级吸收塔、尾气碱洗塔。 尾气碱洗塔尾气中SO2含量低于环保标准要求的排放量（见表2）。 各车间（装置）的工业含铬废水首先进入调节池均匀稳流； 用废水泵输送至一级循环池，用浓硫酸调节pH值至2-3； 然后由循环解毒泵输送至一级循环池。 、在二级二氧化硫吸收塔中，与洗涤后的SO2接触吸收SO2，并将Cr6+还原为Cr3+； 生成的Cr3+再用NaOH溶液中和，形成Cr(OH)3沉淀，合理调节pH值。 添加絮凝剂进行絮凝过滤后，回收滤渣作为生产铬绿的原料，滤液可返回工艺流程循环利用。 未吸收的SO2在尾气吸收塔中用NaOH溶液吸收，尾气副产物用于微调废水处理终点。 工艺流程图如下： 三、监测数据 1、含铬废水水质及水量 含铬废水来源于铬盐生产车间的工艺废水、洗地水和炉渣渗滤液。 废水中Cr+6含量在10%左右，有时高达800mg/l。

含铬废水每小时约100m3/h，日均水量约。 高产期日用水量可达100立方米。 2. 监测结果。 2009年11月25日至11月26日，重庆市环境监测中心对重庆民丰化工有限公司5万吨钠氧化铝项目进行了验收，监测数据如下：（表1、表1、2）4主要控制参数（1）还原气SO2浓度：8%（v%）（2）炉温：300~500℃； (3)风压：15～25kPa； (4)二氧化硫洗涤器液位：中下部； （5）待处理废水：铬含量（以.2H2O计），≤800mg/L200