FriedelCrafts傅克酰化反应的催化剂的研究进展
广东化工ww ww.2013年第5期、第40期、第24卷、第7期 gdc he em ． co m59F 里德埃尔。 （Fu-）酰化反应催化剂研究进展卓云云（绍兴文理学院，浙江绍兴） [摘要] Fu-反应是一类芳香族亲电取代反应。 福。 酰化反应是指卤代烃、醇、酰基卤、酸酐等与芳香族化合物在路易斯酸（如AIC 13）或质子酸（如硫酸）的催化下进行反应，并引入芳香环上的酰基。 意大利。 催化剂在弗里德尔-克来福特酰化反应中起着重要作用。 近年来，催化剂的研究仍然非常活跃。 [Key izq] 弗里德·埃尔。 C raf ts（-）酰化反应：催化剂【中圈分类号】TQ【文献识别码】A【货号】10 0 7. 18 65（20 13）0 5—0 0 59 —0 2T hh eC塔利·斯蒂恩·弗里德·埃尔—工艺控制反应nＺ hu oＹ u yu n yu n（S hir ity，Shar ie d e l・C rap a t t r ）制度行动。 弗里德-克拉夫萨酰化反应是卤代氢碳、ALC OHOL、ACY LHA 、 ID R Id Ea ROMA TICC OM PO UN Da 之间的区域反应Ly cid (su cha sA IC l3) 或 rp pro to na cid lf ur ica cid )，介绍 g 中的 ga cy lo na icr。 STINF RE IE D EL -CROF TSA CY La TiONR EREA CTIO NP La Nim POR TRE RE se arc honth ecat a ly ticis er ya 。 关键动作； 催化羧酸及羧酸衍生物在质子酸或Le wis酸的催化下，芳香烃发生亲电取代生成芳香酮的反应变为Fried el反应。 C ra fts（弗里德克）酰化反应。
对于这个反应，我们知道催化剂的不同对该反应的影响较大。 弗里德·埃尔。 C raff ts (Fr. Grams) 酰化反应常用的催化剂有两类： L ew 为酸：A IB r 3、A IC l3、F e C l3、BF 3、 S n Ch 、 Z n C l2; 质子酸：HF 、HCI、H 2 S 0 4 、H 38 0 3、HC l0 4 、CF 3C O Ｏ Ｈ 、CH HG 3S 0 ３Ｈ 、Ｃ Ｆ ３Ｓ 0 ３Ｈ 和 PPA 。 应根据酰化剂的强度、酰化物的结构以及可能引起的副反应来选择催化剂。 一般情况下，采用酰基氯和酸酐作为酰化剂时，常采用路易斯酸； 当使用羧酸作为酰化剂时，通常使用质子酸作为催化剂[2]。 目前，在新型催化剂的研究中，开发的各种催化剂针对性强，且工艺流程和催化剂用量各异。 而且一些催化剂的研究还可以解决环境污染问题。 因此，F 场 el。 克拉夫茨(-)酰化反应催化剂的研究具有重要价值。 这篇文章是对弗里德·埃尔的一些评论。 综述了克拉夫茨(-)酰化反应常用催化剂和新型催化剂。
在常用的路易斯酸催化剂中，最常用的是无水A 1C 13 和A Irr3，因为它们价格便宜且活性高。 但它们的使用有很多缺点：首先，它们的反应产生大量的铝盐废液。 其次，无水AIC 13很容易与产物络合。 反应后水解会产生3倍量的HCl气体，造成环境污染且催化剂回收困难。 第三，它本身具有腐蚀性。 后来学者发现，在相同实验条件下，FeC l3、A 1C 13 、S n Cl 4 等催化剂用量影响催化效果，其中FeC I 催化效果最好。 2 离子液体催化剂 以氯铝酸盐型离子液体催化剂为例。 氯铝酸盐离子液体可以通过将AIC 13 与有机盐(卤化物，例如烷基咪唑盐、烷基吡啶鎓盐或烷基铵盐)混合来获得。 它不仅能保持强路易斯酸性，还能在室温下催化酰化反应，在高温下抑制裂解、歧化、降解等副反应。 此类离子液体既是催化剂又是溶剂，反应温和且反应活性强。 速率高，选择性好p 1。然而，氯铝酸盐离子液体对水非常敏感，因此需要在干燥条件下反应，且催化剂不能重复使用。 3、负载型催化剂以负载在聚合物载体上的AIC l3为例。 有研究人员将AIC 13负载在聚苯乙烯上，提高了对水和酸的稳定性，并且具有高催化活性和高局部选择性。
聚合物上负载的AICl3反应后在盐酸中活化，可以重复使用，清洁无污染，是绿色化学追求的目标。 4、固体酸催化剂固体酸催化剂是一类重要的酸碱催化剂。 催化功能来自固体表面上存在的催化活性酸性位点，称为酸中心。 由于其催化效果好、易于分离回收、有的可多次重复使用、对环境友好等特点，长期以来被广泛应用于有机反应的各个领域。 该方法简单、有效，并且在室温下进行。 该反应不需要任何挥发性溶剂或金属催化剂。 用于催化芳香族羧酸分子之间的傅克酰化反应的固体酸催化剂主要有三种类型：沸石分子筛、杂多酸盐和固体超强酸。 4. 1 沸石分子筛 沸石分子筛作为芳环傅克酰化反应中的环境友好型催化剂而引起人们的关注。 沸石孔道的高度均匀性、对反应物和产物分子的易调节性和选择性使得其他催化材料难以做到。 比较的优点[5]。 沸石分子筛具有高度选择性的催化作用。 科尔马等人。 1989年首先用苯甲酰氯、苯乙酰氯、苯乙酸和32-苯丙酸在50-115e处理苯甲醚，在一系列Y沸石（Na离子交换度分别为21%、50%、100）上进行酰化%1与、HB沸石生成对位芳香酮，仅产生微量的邻位产物，且不产生苯酚和各种甲酚。 16J。
现在沸石分子筛的研究已成为热点。 4.2 杂多酸盐杂多酸是由两种或多种无机含氧酸盐缩合而成的多元酸的总称。 它们是一种含有氧桥的多元酸络合物。 具有催化性能高、稳定性好、对环境无污染和“准液相”行为等特点。 它存在于苯和甲苯中。 酰化反应中的应用有固体杂多酸、杂多酸盐和负载型杂多酸三种类型[17]。 杂多酸催化剂具有以下特点： (1)具有确定的结构。 (2)通常溶于极性溶剂。 (3)同时具有酸性和氧化性。 (4)具有独特的反应场。 4_3固体超强酸100%硫酸的酸强度用H氨酸强度函数表示为H 0 =。 11. 9. 取酸强度H 0＜。 11. 9固体酸称为固体超强酸。 固体超强酸可分为两类：第一类是含卤素超强酸，如5.AIF、/固体多孔材料、SbP 3.P t/石墨、SbP rH F/F。 A 1203等。第二类m oJ-/u。 o、型固体超强酸，如8042./z和2、S 042-/T i02、S 042仆e203等。含卤固体加工处理存在“三废污染”等问题超酸和S 042ga。
O型固体超强酸不会污染环境，可在高温下重复使用，且易于制备。 j5 金属氯化物和高氯酸盐的混合物充当催化剂。 金属氯化物和高氯酸盐的混合物充当催化剂以改善酰化作用。 反应选择性和收率高，缩短反应时间。 如S b C l5。 L iC l0 4 ，G a C l3 。 [A g C l04 等。M uk a iy a ma a l9 ]在研究甲氧基苯和己酸酐的酰化反应时，使用了S bC l5。 L iC l04，G a C l3。 以为催化剂，副产物收率分别达到85%和91%，酰化反应在30 min内完成。 奥姆。 —工厂，Vl+ (C sh ItC O) 20S bC l5・L iC IqC H 2C 12，ref lux。 30ra inO呲秒纲6金属和非金属催化剂活性锌对富电子芳香烃和较大酰基氯的酰化反应具有良好的对位选择性和催化作用，收率较高，易于回收，如异丁苯[日期] [收据]20 13-0 2.15 【作者简介】卓云云（19 9 2-），女，浙江乐清人，本科生，主要研究药物中间体合成。万方数据