镍催化剂的零价镍催化剂

英文名称：零

也称为裸镍或无配体镍。

它是镍的π-烯烃络合物。由G. Wilke于1960年合成。这些配合物非常活跃，它们的配体很容易被其他烃配体取代。特别地，二烯和三烯可以彼此互换。例如，烯丙基镍络合物Ni(π-C3H5)2、1，5-环辛二烯镍络合物Ni(COD)2(COD为环辛二烯)、反式1，5、9-环十二碳三烯的镍络合物Ni(CDT)( CDT（环十二碳三烯）非常活泼，可以用作合成此类烯烃的催化剂（参见催化），从而获得“零价镍”的名称。形式上，零价镍意味着氧化态在Ni(π—C3H5) 2 、Ni(COD) 2 和Ni(CDT)分子中，镍不被烯配体氧化或还原，但两个COD有8个电子进入镍的sp3杂化轨道。，使镍的有效原子序数达到稳定的电子构型，CDT向镍的sp3杂化轨道提供6个电子，使镍的有效原子序数达到16。

这类催化剂是有色晶体，对空气和水敏感，但可以分离。零价镍的催化作用可能是由于镍原子从环烯烃络合物中消除时保留了其“裸镍”特性，并且可以继续与烯烃或膦络合。应用过程中，在乙酰丙酮镍中加入还原剂和三苯基膦，与1,3-丁二烯反应，可在系统附近合成Ni(COD)2和Ni(CDT)。首先，可以生成辛二烯二基镍（Ⅱ）（末端有两个烯丙基的辛苯C8H14），与膦配位，消除膦镍络合物，闭环得到1, 5-环辛烷。迪埃内。如果不添加膦配体，辛二烯二基镍与过量的1,3-丁二烯络合，脱去镍后得到反式-1,5,9-环十二碳三烯。

采用零价镍作为催化剂，也可以将1, 3-丁二烯环化、三聚，得到反式1,反式5,顺式9-环十二碳三烯。在1,3-丁二烯、1,2-二乙烯基环丁烷、4-乙烯基环己烯、3-乙烯基-1-亚甲基环戊烷、Trans-1、顺式-5、顺式-9-环十二碳三烯的环三聚过程中。通过乙烯与1，3-丁二烯共环化，还可得到顺式1，反式5-环癸烯。通过有效控制有机镍、膦和丁二烯的比例，可以获得不同环聚合物中最好的产率。