雷尼镍后处理 二氨基二苯醚的合成工艺
化工技术科学研究与发展, 2016, 24(3): 53～57 & 4,4-二氨基二苯醚中OGY的合成工艺 李军, 刘福生 (1.青岛科技大学化工学院) ，山东省青岛市；2.烟台海川化工有限公司，山东省烟台市） 摘要：以对硝基氯苯（CNB）为原料，经缩合、母液应用、催化加氢和升华精制等工艺合成高级产品。优质4,4'-二氨基二苯醚。 缩合反应中，(亚硝酸钠):(碳酸钠):(cNB)-0.175:0.55:l，反应温度14O～145℃，母液5次后收率达到93.4。 加氢反应选用雷尼镍作为催化剂，m（雷尼镍）：m（4，4-二硝基二苯醚）-0.1：1，反应温度5O~6O℃，二乙胺作为添加剂，压力为1 MPa，收率可达92%。 在此工艺条件下，制得的产品为白色晶体，产品质量分数为99.9%，总收率达到85.6%。 该方法工艺简单，“三废”产生少，产品纯度高。
使用红外技术对产品的结构进行了表征。 关键词：4,4,-二氨基二苯醚； 4,4-单二硝基二苯醚； 聚酰亚胺单体； 母液应用 CLC分类号：TO 246.3 文件识别代码：A 文章编号：1008-0511(2016)03-0053-05 聚酰亚胺作为特种工程材料，具有耐高温、耐辐射、机械强度高等优点。 应用于薄膜、涂料、纤维、航空航天、电子电气工业、泡沫塑料和光致抗蚀剂等]。 4,4,-二氨基二苯醚（ODA）是主要原料之一。 同时，ODA还可用于生产交联剂，在偶氮染料和活性染料的生产中广泛用于替代致癌的联苯胺]。 因此，ODA是一种高附加值的中间体。 ODA 通常通过 4,4,-二硝基二苯醚 (DNDPE) 的还原产生。 目前DNDPE的合成主要有对硝基氯苯（CNB）与对硝基苯酚的缩合法和CNB一步缩合法]。 CNB与对硝基苯酚的缩合法存在反应温度高、反应时间长、易产生副产物等缺点。 但CNB一步缩合法的稳定产率为86～90，略低于前一种方法，且常用DNDPE。 处理过程涉及加水沉淀，产生大量废水[5]。
ODA的合成主要有铁粉还原法]、水合肼法和催化加氢法。 铁粉还原法使用铁粉量大，生产成本高，产生大量“三废”； 水合肼还原法生产的产品质量好，但水合肼价格昂贵，成本高，毒性大，对生产设备要求较高。 本发明催化加氢法产品纯度高、收率高、工艺简单。 DNDPE常见的后处理工艺是加水沉淀，产生大量废水L5]。 作者对缩合工艺条件和后处理工艺进行了优化。 工艺简单，“三废”少，收率较高。 笔者采用CNB一步缩合法首先合成4,4′-二硝基二苯醚，优化缩合工艺条件和后处理工艺，讨论加氢过程中不同的添加剂，并对加氢工艺和后处理进行研究。治疗过程。 经过优化，产品纯度更高，色泽更好。 研究结果表明，该路线工艺条件简单，收率高，产品质量好，符合绿色生产要求。 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 CNB：质量分数>99.9，工业级，江苏扬农化工集团有限公司生产； 亚硝酸钠、碳酸钠、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、无水乙醇和二乙胺：均为分析纯，市售； 加氢催化剂雷尼镍：0.425～O。 85毫米，山东嘉宏化工有限公司
高效液相色谱仪：大连艾利特分析仪器有限公司； SHB-B95循环水式真空泵：郑州长城科工贸有限公司； 2XZ-4C旋片式真空油泵：临海市勤实真空设备有限公司； FTIR-850傅里叶变换红外光谱仪：天津港东科技发展有限公司。 作者简介：李军(1992)，男，山东德州人，青岛科技大学硕士研究生，从事精细有机合成研究。 收到日期: 2o16-04-15