氢化反应用催化剂的再生方法及多元醇的氢化物的制造方法技术

本发明提供一种再生因多元醇与氢的反应而中毒的加氢反应催化剂的方法，该方法能够在不增加复杂的步骤数或减少催化剂中的金属的情况下保持高选择性。同时将催化剂活性恢复到高水平。一种多元醇与氢气反应生成多元醇氢化物时使用的中毒物质中毒的加氢反应催化剂的再生方法，其特征在于，所述加氢反应催化剂为所述反应催化剂中的一种或两种的再生处理以下进行再生处理(1)和再生处理(2)。再生处理(1)：用水和/或有机溶剂洗涤氢化反应催化剂的处理。再生处理(2)：在含氮气流下将氢化反应催化剂加热至80～300℃。处理。

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【技术实现步骤总结】

【国外专利技术】

该专利技术涉及使中毒催化剂的催化活性再生的氢化反应催化剂的再生方法，以及包括通过该再生方法再生催化剂的步骤的氢化多元醇的制造方法。本申请要求2013年6月18日在日本提交的日本专利申请No.2013的优先权，其内容通过引用并入本文。

技术介绍

目前，原油是化学品的主要原料。而且，化学物质主要由碳原子组成。当在全球范围内观察这种碳的流动时，作为原油埋藏在地下的碳被作为化学品带到地表，用于各种目的，当用完时，被燃烧和丢弃。此时，碳变成二氧化碳并积聚在大气中。此外，其中有许多化学品的燃烧本身就是为了利用，例如汽油和轻油。通过这种碳循环在大气中积累的二氧化碳被认为会导致全球变暖，造成异常天气和海平面上升等各种危害，因此人们呼吁减少二氧化碳排放。作为其解决策略之一，有人提出使用生物质（如纤维素、葡萄糖、植物油等）作为源自植物的资源作为化学品的原料。这是因为形成生物质来源的植物在生长过程中利用光合作用吸收二氧化碳，因此燃烧化学品排放的二氧化碳量抵消了吸收的二氧化碳量。例如，已知作为化学品原料的以乙烯为代表的具有两个碳原子的化合物可以通过将生物乙醇脱水来制备。此外，已知具有3个碳原子的化合物，例如丙烯、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇，可以通过在生物柴油生产过程中副产的甘油的氢化、分解和脱水来生产。例如，参见专利文献1等）。此外，利用生物质来源的原料（如赤藓糖醇等）衍生出4个碳原子的化合物（如4个碳原子的醇等）虽然尚未投入实际应用，但仍处于实用化阶段。热火朝天。进行研究。现有技术文献非专利文献非专利 Dog 1：等。 “进入1,3-um-yst”，，2010，272，p。 191-194。

技术实现思路

专利技术要解决的技术问题本专利技术人员发现，以甘油或赤藓糖醇为原料，可以用作加氢反应的催化剂（载体载有铱和载体载有铼的催化剂）。具有3个碳原子的醇或具有4个碳原子的醇可以在存在下与氢气反应生成。然而，已知反应中所使用的催化剂会因原料中所含的硫成分等中毒物质而中毒而失活，并且当催化剂重复使用时无法得到目标产物。针对上述问题，本专利技术人员经过反复研究，发现通过将失活的催化剂在煅烧炉中高温煅烧，可以恢复上述催化剂的催化活性，实现催化剂的再生。但该方法主要有以下两个方面的改进空间。也就是说，上述方法存在以下缺点：除了煅烧催化剂的步骤之外，还需要从反应器中取出催化剂的步骤、将煅烧后的催化剂重新填充到反应器中的步骤、以及将催化剂从反应器中取出的步骤。加氢反应前加入催化剂。诸如催化剂还原过程的复杂过程增加了步骤数量。此外，上述方法的缺点是，通过在高温下煅烧催化剂，催化剂中的可升华的氧化铼升华，催化剂中的金属减少。如上所述，当催化剂中的金属被还原时，活性点也减少。因此，催化剂的性能没有完全恢复，不能多次重复使用。还已知选择性（例如，使用甘油时的1，3-丙二醇的选择性）在烘烤后略有降低。

因此，本专利技术的目的是提供一种因多元醇与氢气之间的反应而中毒的加氢反应催化剂的再生方法，并且能够在不增加复杂步骤数或减少催化剂中金属的情况下保持高选择性。一种对加氢反应催化剂进行再生同时将催化剂活性恢复到高水平的方法。本专利技术的另一个目的是提供一种通过上述再生方法再生加氢反应催化剂并使用再生的加氢反应催化剂以优异的生产率生产多元醇的加氢产物的方法。解决技术问题的技术方案为了解决上述问题，本专利的发明人进行了深入研究，发现多元醇与氢气反应制备多元醇氢化物时所使用的中毒加氢反应催化剂具体为：实施的。再生处理可以在不增加复杂工艺或减少催化剂中金属的情况下，使催化剂活性恢复到高水平，同时保持高选择性。还发现，当多元醇和氢在通过上述方法再生的氢化反应催化剂的存在下反应时，可以以优异的生产率制备多元醇的氢化产物。这项专利技术就是基于这些见解而完成的。即，该专利技术是一种氢化反应催化剂的再生方法，其再生多元醇与氢反应生成多元醇的氢化物时使用的被有毒物质中毒的氢化反应催化剂。其中，所述加氢反应催化剂的再生方法包括：对加氢反应催化剂进行如下再生处理(1)和再生处理(2)中的一种或两种，再生处理(1)：对加氢反应进行清洗的过程催化剂与水和/或有机溶剂；再生工序(2)：在含氮气体循环下将加氢反应催化剂加热至80～300℃的过程。

另外，提供了一种再生上述加氢反应催化剂的方法，其中，所述加氢反应催化剂含有选自由钴、镍、铜、锌、钌、铑、钯、铱和铂组成的组中的至少一种金属，并且/或选自钼、钨和铼中的至少一种金属的固体催化剂。另外，提供一种氢化反应催化剂的再生方法，其中，所述中毒物质为含有选自由钠、钾、铁、镍、钴、锰、铬和钼组成的组中的至少一种金属的无机化合物，或者含有选自氮、硫、氧和磷中的至少一种原子的有机化合物的无机化合物。另外，本专利技术的特征在于提供了一种多元醇氢化物的制备方法，包括：通过上述的加氢反应催化剂再生方法对加氢反应催化剂进行再生，以及对再生后的加氢反应催化剂进行再生。在催化剂存在下，多元醇和氢反应形成多元醇的氢化物。即，本专利技术涉及以下专利技术。一种加氢反应催化剂的再生方法，对多元醇与氢气反应生成多元醇的氢化物时使用的被有毒物质中毒的加氢反应催化剂进行再生，其中，所述加氢反应催化剂的再生方法包括:对加氢反应催化剂进行如下再生处理(1)和再生处理(2)中的一种或两种，再生处理(1):用水和/或有机溶剂对加氢反应催化剂进行清洗；再生处理(2)：在含氮气体循环下将加氢反应催化剂加热至80～300℃。

4.根据权利要求1所述的加氢反应催化剂的再生方法，其特征在于，所述加氢反应催化剂含有选自由钴、镍、铜、锌、钌、铑、钯、铱和铂组成的组中的至少一种金属和/或固体。选自钼、钨和铼中的至少一种金属的催化剂。 5.根据权利要求1或2所述的氢化反应催化剂的再生方法，其中，所述氢化反应催化剂是至少含有铱和铼的催化剂。～任一项所述的加氢反应催化剂的再生方法，其中，所述加氢反应催化剂是至少含有载体、担载在所述载体上的铱和担载在所述载体上的铼的催化剂。根据所述的加氢反应催化剂的再生方法，其中，所述载体为二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)、二氧化锆(ZrO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化镁(MgO)、或两种以上的复合物这些无机氧化物的类型。 2.根据权利要求1或2所述的加氢反应催化剂的再生方法，其中，所述载体为二氧化硅(SiO 2 )或沸石。～任一项所述的加氢反应催化剂的再生方法，其特征在于，所述载体的比表面积为50m2/g以上，孔径为1～100nm，平均粒径为100μm ～10000μm。如任一项所述的氢化反应

【技术保护点】

一种当多元醇与氢反应生成多元醇的氢化物时使用的被有毒物质中毒的氢化反应催化剂的再生方法，其中，所述氢化反应催化剂被有毒物质中毒。催化剂的再生方法包括：对加氢反应催化剂进行下述再生处理(1)和再生处理(2)中的一种或两种。再生处理(1)：采用水和/或有机溶剂清洗加氢反应催化剂的过程；再生工序(2)：在含氮气流下将加氢反应催化剂加热至80～300℃的工序。

【技术特点总结】

【国外专利技术】...

【专利技术属性】

技术研发人员：平井雄一郎、梶川泰辉、内田典之、

申请人（专利权）：大赛璐株式会社

类型：发明

国家、省份和城市: 日本;JP

下载所有详细的技术信息。我是该专利的所有者。