锌镍合金镀层环保型钝化及锌镍镀层退镀方法与流程
本发明属于锌镍合金电镀表面处理技术领域，具体涉及一种锌镍合金镀层环保钝化及锌镍镀层剥离方法。
背景技术：
在锌镍合金电镀工艺中，锌镍三价铬钝化已在国际上流行，而在作为全球制造加工基地的中国，锌镍三价铬钝化也迅速取代了大量高新技术。近年来的产品。 采用污染性六价铬钝化工艺，大大减少了电镀对环境的污染。 但随着三价铬钝化在镀锌镍中的逐步推广，许多问题也逐渐暴露出来。 最重要的是，三价铬钝化的防腐能力仍然比传统的六价铬钝化差很多。 特别是在汽车、航空航天、海洋煤矿等行业，特殊的使用环境对工件的防腐能力要求较高，但仅靠锌镍三价铬钝化无法满足实际需要。 因此，迫切需要一种既环保又防腐的电镀工艺，既能满足实际防腐需求，又能杜绝高污染六价铬的排放，保护环境。
同时，对于涂层的剥离过程，使用酸性溶液，例如盐酸，来剥离普通钢件。 但采用酸性溶液剥离会导致高强度钢吸氢较强。 因此，高强度钢溶液不能用于去除锌镍镀层。 高强度钢的脱镀不仅要去除表面干净，而且要避免氢离子引起的吸氢。 需要新的方法来达到去除效果。
技术实现要素：
本发明的目的是解决锌镍合金三价铬钝化的防腐能力不如传统六价铬钝化的问题，单独采用锌镍镀层的三价铬钝化不能满足实际需要，且锌-高强度钢表面镍涂层避免了氢离子引起的吸氢和除氢问题。 本发明提供了一种锌镍合金镀层的环保钝化及锌镍镀层的剥离方法。 该方法通过添加添加剂和络合剂，使钝化液更加分散，所得镀层具有高耐腐蚀性，超过六价铬钝化效果，获得绿色、环保、高耐腐蚀的钝化层。 同时去除高强钢表面的锌镍镀层，不仅可以使表面干燥，而且可以避免氢离子引起的吸氢。
本发明的技术方案是：
一种环保型锌镍合金镀层钝化及锌镍镀层剥除方法：
1）镀层表面活化：对于电镀锌镍合金的钢件表面，用5%浓硫酸/l浓度硫酸溶液活化表面。 活化温度为室温，活化时间为5-15s。
2）三价铬钝化液的配制：使用以下成分配制钝化液。 钝化液包括九水硝酸铬、草酸钠、草酸丙二酸、马来酸酐和氟硼酸。 用40%-60%氢氧化钠溶液调节钝化液的pH值至1-2。 其中，钝化液含有九水硝酸铬70-90g/l、草酸钠10-30g/l、草酸丙二酸20-40g/l、六水硝酸钴5-15g/l、马来酸酐20-40g/l。 ，氟硼酸5-10ml/l。 选择草酸丙二酸、马来酸酐、氟硼酸作为络合剂，使钝化液更加稳定。 所得钝化层致密稳定，并提高耐腐蚀性。 所选用的络合剂使九水硝酸铬中的三价铬分散得更好，层表面形成的钝化膜更致密。 所得钝化层可大大提高试件表面的耐酸性盐雾性能，耐酸性盐雾时间可超过192小时。
3)钝化过程：将步骤1)中活化后的涂层表面在步骤2)中得到的三价铬钝化液中钝化40-60s。 三价铬钝化液完全浸入活化的涂层表面。 使用步骤2)中所述的40%-60%氢氧化钠溶液控制pH值在1.0-2.0，温度：60-70℃。
钝化温度和钝化时间用于钝化。 钝化膜在温度60-70℃时具有良好的防腐能力。 待钝化时间反应形成钝化膜后，锌镍合金层与钝化膜分离。 与化学溶液隔离后，由于缺乏锌离子和局部pH值相对较高，钝化膜不再生长。 所以只要控制好钝化时间即可。
4）退镀液的配制：用配制好的退镀液对电镀锌镍合金的高强钢件表面进行退镀。 退镀液采用200-250g/l硝酸铵溶液，用氨水调节pH值至8-10。 除氢后除氢：除氢温度和时间为190±10℃，除氢23小时。
本发明的效果和优点是：
本发明提供的锌镍合金镀层的环保钝化及锌镍镀层的退镀方法，采用草酸钠、草酸丙二酸、马来酸酐、氟硼酸络合剂，可以有效提高三价铬。 钝化液分散，钝化膜形成后，表面膜层致密稳定，同时将三价铬的耐腐蚀性提高到高于六价铬的水平，中性盐雾试验超过4000h，绿色环保，同时酸性盐雾时间超过192小时，解决了锌镍涂层不耐酸性海洋大气的问题。
使用硝酸铵同时创造碱性环境，不仅可以达到去除镀层的效果，而且可以避免吸氢，而不会对基体造成任何损害。 不仅适用于高强度钢制零件，也适用于精度要求高的零件。
详细方式
以下实施例进一步说明本发明，但并不限制本发明。 下面提供了本发明实施例中使用的具体材料及其来源。 然而，应当理解，这些仅是示例性的并且不旨在限制本发明。 与下列试剂和仪器在类型、型号、品质、性质或功能上相同或相似的材料均可用于实施本发明。 以下实施例中所用的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。 下述实施例中所用的材料、试剂等，除非另有说明，均可从商业来源获得。
例子：
一种锌镍合金镀层的环保钝化及锌镍镀层的退除方法，包括以下步骤：
1）选择锌镍合金电镀零件后，在浓度为10ml/l的硫酸溶液中活化10s，得到新鲜的表面；
2）按配料配比配制钝化液，用以下配料配制钝化成品，包括九水硝酸铬、草酸钠、草酸丙二酸、马来酸酐、氟硼酸，使用60%氢氧化钠溶液调节钝化溶液的pH值。 其中，钝化液含有七水硝酸铬70g/l、草酸钠20g/l、草酸丙二酸35g/l、六水硝酸钴8g/l、马来酸酐32g/l、氟硼酸6ml/l。 湖用45%氢氧化钠溶液调节pH值至1.8，静置24小时，待溶液稳定后方可使用。
3)三价铬钝化液中钝化60秒，控制pH值1.0-2.0，温度：60℃。 获得彩色钝化膜样品。
4)配制220g/l硝酸铵溶液，用氨水调节pH值至9。 拆下零件后，吹干后放入Ⅲ型除氢箱中，除氢温度设定为190℃。 除氢23小时后，检查除氢效果并测量氢含量。
草酸钠、草酰丙二酸、马来酸酐、氟硼酸等络合剂的使用可以有效提高三价铬钝化液的分散性。 钝化膜形成后，表面膜层致密稳定，同时使三价铬钝化液更加致密稳定。 三价铬的耐腐蚀性已提高到比六价铬更高的水平。 中性盐雾测试超过4000小时，绿色环保。 同时酸性盐雾时间超过192小时，解决了锌镍涂层不耐酸性海洋大气的问题。
使用硝酸铵同时创造碱性环境，不仅可以达到去除镀层的效果，而且可以避免吸氢，而不会对基体造成任何损害。 不仅适用于高强度钢制零件，也适用于精度要求高的零件。
以上对示例性实施例的描述仅用于说明本发明的技术方案，并非旨在穷尽本发明或将本发明限制于所描述的精确形式。 显然，根据上述教导，本领域普通技术人员可以进行多种修改和变化。 选择和描述示例性实施例是为了解释本发明的某些原理及其实际应用，从而使得本领域的其他技术人员能够理解、实现和利用本发明的各种示例性实施例和各种替代方案。 和修改后的形式。 本发明的范围旨在由所附权利要求及其等同物限定。
技术特点：
1.一种锌镍合金镀层的环保钝化及脱除锌镍镀层的方法，其特征在于，该锌镍合金镀层的环保钝化及脱除锌镍镀层的方法包括以下步骤：
1）镀层表面的活化：对于钢件电镀锌镍合金表面，用浓度为5%浓硫酸/l水的硫酸溶液对表面进行活化。 活化温度为室温，活化时间为5-15s；
2）三价铬钝化液的配制：使用以下成分配制钝化液。 钝化液包括九水硝酸铬、草酸钠、草酸丙二酸、马来酸酐和氟硼酸。 用40%-60%氢氧化钠溶液调节钝化液pH值至1-2； 钝化液中九水硝酸铬70-90g/l、草酸钠10-30g/l、草酸丙烯酯20-40g/l、六水硝酸钴5-15g/l、顺丁烯二酸酐20-40g/l、氟硼酸5-10毫升/升；
3)钝化过程：将步骤1)中活化后的涂层表面在步骤2)中得到的三价铬钝化液中钝化40-60秒。 三价铬钝化液完全浸入活化的涂层表面。 使用步骤2)中所述的40%-60%氢氧化钠溶液控制pH值在1.0-2.0，温度：60-70℃；
4）退镀液的配制：对于电镀锌镍合金的高强钢件表面，用配制好的退镀液进行退镀； 反萃液采用200-250g/l硝酸铵溶液和氨水。 调节PH值至8-10； 除氢后除氢：在190±10℃的温度和时间下除氢23小时。
技术概要
本发明提供了一种锌镍合金镀层的环保钝化及脱除锌镍镀层的方法，包括镀层表面的活化、三价铬钝化液的配制、钝化工艺、脱除液的配制等步骤。脚步。 本发明提供的锌镍合金镀层的环保钝化及锌镍镀层的退镀方法，采用草酸钠、草酸丙二酸、马来酸酐、氟硼酸络合剂，可以有效提高三价铬。 钝化液分散，钝化膜形成后，表面膜层致密稳定，同时将三价铬的耐腐蚀性提高到高于六价铬的水平，中性盐雾试验超过4000h，绿色环保，同时酸性盐雾时间超过192小时，解决了锌镍涂层不耐酸性海洋大气的问题。
技术研发人员：杨坤； 潘鑫; 胡夏林; 张艳艳； 韩东宁
受保护技术使用者：沉阳飞机工业（集团）有限责任公司
技术研发日：2020.08.17
技术公告日期：2020年11月17日