甲酸甲酯镍催化剂
JACS：镍催化多组分偶联-烯烃还原烃化合成α-手性酮
但该类反应往往采用贵金属催化剂（如Pd、Rh、Ru或Ir）或使用过量的有毒易燃的CO作为羰基源，限制了该反应的应用。近年来，镍作为一种廉价的催化剂备受关注，尤其是在涉及C(sp3)基团的羰基化反应中。为了避免在过量CO存在下形成失活的镍/羰基配合物（如Ni(CO)4），胡希乐课题组将锌还原剂与钴或镍催化剂相结合，实现了以氯甲酸乙酯为原料原位生成CO，作为一种安全有效的CO替代源。......
：如何解决光/镍双催化体系失活问题？
同样，三氟甲磺酸苯酯反应72h，产率也只有67%。进一步的对照反应表明，光敏剂、镍催化剂、光照和惰性气氛是这一偶联反应的关键。图2. 反应条件优化及对照实验。图片来源：Nat. Catal. 在最优条件下，作者评估了该半非均相催化体系的底物范围（图3）。结果表明，对溴苯甲酸甲酯能与大部分环状二级胺成功偶联得到目标产物（1、4-7），但对于非环状二级胺，该反应条件并不适用。......
JACS：仅需一步即可完全还原酯类
鉴于Ni/PCy3催化体系是通过Ni(I)-SiR3活性催化剂起作用的，而本文方法的化学选择性与Ni/PCy3催化体系完全相反，通过比较可以看出不同的活性催化剂、不同的机理途径都是有效的。 图5. 反应应用。图片来源：J. Am. Chem. Soc. 为了进一步探索反应机理，作者将变时间归一化分析方法应用于甲基萘甲酸59的还原（图6）。结果表明，镍催化剂、底物、硅氧烷和碱均为正反应级数。 ...
Ni/光氧化还原催化的（杂）芳基氯甲基化
根据 β-裂解机理，三甲基原甲酸酯的甲基化可以在没有镍的情况下进行。事实上，当二乙基乙烯基膦酸酯与过氧化苯甲酰在三甲基原甲酸中在 80°C 下反应时，甲基化的 Giese 产物 57 的产率为 22%（图 6E）。总之，这些实验结果证实了三甲基原甲酸酯通过 β-裂解机理产生甲基自由基。此外，三烷基原甲酸酯可用作脂肪族自由基的来源。...