采用双阴离子交换柱含铬废水处理系统及其处理方法

日期: 2024-06-06 02:08:20|浏览: 92|编号: 72026

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采用双阴离子交换柱含铬废水处理系统及其处理方法

申请日期:2016.12.20

公佈(公告)日期 2017.04.26

IPC分类编号C02F9/04; /033; /16; /22; /20

概括

本发明提供了一种采用双阴离子交换柱的含铬废水处理系统及其处理方法,该系统包括过滤器、阳离子交换柱、第一阴离子交换柱、第二阴离子交换柱和脱钠柱,其中过滤器、阳离子交换柱、第一阴离子交换柱和第二阴离子交换柱的溶液入口和出口依次连接,第一阴离子交换柱和第二阴离子交换柱的饱和液出口与脱钠柱的液体入口连接。本发明利用树脂对不同离子的吸附亲和力不同,以及树脂的选择性吸附,达到去除和分离回收铬酸的目的。同时,通过对离子交换树脂进行涂覆,进一步提高了离子交换树脂对相应离子的亲和力,从而提高了六价铬的回收效率,延长了离子交换树脂的使用寿命。

索赔

1.一种含铬废水处理系统,其特征在于:该系统包括过滤装置(1)、阳离子交换柱(2)、第一阴离子交换柱(3)、第二阴离子交换柱(4)和脱钠柱(5),其中,过滤装置(1)、阳离子交换柱(2)、第一阴离子交换柱(3)和第二阴离子交换柱(4)的溶液进出口依次连接,第一阴离子交换柱(3)和第二阴离子交换柱(4)的饱和液出口均与脱钠柱(5)的液体入口连接。

2.根据权利要求1所述的含铬废水处理系统,其特征在于:在阳离子交换柱(2)、第一阴离子交换柱(3)、第二阴离子交换柱(4)、脱钠柱(5)的进液口处分别设有再生剂加药装置(6)。

3.根据权利要求1或2所述的含铬废水处理系统,其特征在于:阳离子交换柱(2)内装填的树脂为H型001×7苯乙烯系阳离子交换树脂;

优选的,所述第一阴离子交换柱(3)和第二阴离子交换柱(4)内填充的树脂均为表面附着有聚乙烯基脒和磺化聚芳醚砜组合物的D201苯乙烯系阴离子交换树脂;

优选的,所述聚乙烯基脒与磺化聚芳醚砜组合物的粘附量为15mg/m2~30mg/m2,优选为20mg/m2~30mg/m2,更优选为25mg/m2;

优选的,所述聚乙烯基脒与磺化聚芳醚砜的质量比为(3~10):1,优选(3~7):1,更优选5:1;

优选的,所述除钠塔(5)中装填的树脂为H型001×7苯乙烯系阳离子交换树脂。

4.一种处理含铬废水的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

(1)调节含铬废水pH至pH

(2)将步骤(1)中调节pH后的含铬废水用阳离子交换树脂进行离子交换处理,去除含铬废水中的金属阳离子;

(3)将步骤(2)中去除金属阳离子后的废水与第一阴离子交换树脂进行交换,当第一阴离子交换树脂达到饱和状态时,将废水切换到第二阴离子交换树脂,对饱和的第一阴离子交换树脂进行再生,再生后的铬酸钠溶液从第一阴离子交换树脂中流出;

(4)当步骤(3)中的第二阴离子交换树脂达到饱和时,进行切换,使废水与步骤(3)中再生的第一阴离子交换树脂进行交换,饱和的第二阴离子交换树脂得到再生,铬酸钠溶液从再生后的第二阴离子交换树脂中流出;

(5)将步骤(3)和步骤(4)得到的铬酸钠溶液采用阳离子交换树脂进行脱钠处理,得到铬酸。

5.根据权利要求4所述的含铬废水的处理方法,其特征在于,在步骤(1)中调节含铬废水的pH值之前,对含铬废水进行预处理;

优选地,所述预处理为机械过滤;

优选地,所述机械过滤为砂滤、炭滤或超滤中的任意一种或至少两种的组合。

6.根据权利要求4或5所述的含铬废水处理方法,其特征在于步骤(2)中所述阳离子交换树脂为H型001×7苯乙烯系阳离子交换树脂;

优选的,步骤(2)中阳离子交换树脂在进行离子交换之前经过预处理转化;

优选地,所述预处理及转化包括以下步骤:

(a)将阳离子交换树脂浸泡在温度为50℃至60℃的水中1h至2h,然后用去离子水冲洗,直至流出液无色为止;

(b) 用浓度为 2wt% 至 4wt% 的盐酸溶液清洗步骤 (a) 中处理的阳离子交换树脂,直至出水的 pH 达到

(c)用4wt%~6wt%浓度的氢氧化钠溶液冲洗步骤(b)处理后的阳离子交换树脂直至出水pH值>10,在4wt%~6wt%浓度的氢氧化钠溶液中浸泡1h~5h,再用去离子水冲洗直至出水pH值为6~7;

(d) 用浓度为 2wt% 至 4wt% 的盐酸溶液清洗步骤 (c) 中处理过的阳离子交换树脂,直至出水的 pH 达到

优选的,步骤(b)、步骤(c)、步骤(d)中洗脱速度分别为5m/h至10m/h;

优选的,步骤(2)中阳离子交换树脂饱和后用4~6wt%浓度的盐酸溶液进行再生,回收再生水。

7.根据权利要求4至6任一项所述的含铬废水的处理方法,其特征在于,步骤(3)中,所述第一阴离子交换树脂和第二阴离子交换树脂均为表面附着有聚乙烯基脒和磺化聚芳醚砜组合物的D201苯乙烯系阴离子交换树脂;

优选的,所述聚乙烯基脒与磺化聚芳醚砜组合物的粘附量为15mg/m2~30mg/m2,优选为20mg/m2~30mg/m2,更优选为25mg/m2;

优选的,所述聚乙烯基脒与所述磺化聚芳醚砜的质量比为(3~10):1,优选为(3~7):1,更优选为5:1。

8.根据权利要求4至7任一项所述的含铬废水的处理方法,其特征在于,步骤(3)中,在离子交换前对第一阴离子交换树脂和第二阴离子交换树脂进行预处理转化;

优选地,所述预处理及转化包括以下步骤:

(a')将阴离子交换树脂浸泡在50℃至60℃的水中1h至2h,然后用去离子水冲洗,直至流出水无色为止;

(b')用浓度为4wt%~6wt%的氢氧化钠溶液冲洗步骤(a')处理后的阳离子交换树脂直至出水pH值>10,在浓度为4wt%~6wt%的氢氧化钠溶液中浸泡1h~5h,再用去离子水冲洗直至出水pH值为6~7;

(c’)用浓度为2wt%至4wt%的盐酸溶液清洗步骤(b’)中处理的阳离子交换树脂,直至出水的pH值为

(d')将步骤(c')处理后的阳离子交换树脂用4wt%~6wt%浓度的氢氧化钠溶液冲洗至出水pH大于10,再在4wt%~6wt%浓度的氢氧化钠溶液中浸泡1h~5h,再用去离子水冲洗至pH为8~9.5,完成阳离子交换树脂的预处理与改造。

优选地,步骤(b')、步骤(c')和步骤(d')中的洗脱速度分别为5m/h至10m/h。

9.根据权利要求4至8任一项所述的含铬废水处理方法,其特征在于,步骤(3)中第一阴离子交换树脂采用浓度为4至6wt%的氢氧化钠溶液进行再生;

优选的,步骤(4)中第二阴离子交换树脂的再生采用浓度为4~6wt%的氢氧化钠溶液进行再生;

优选的,步骤(5)中除钠处理为采用阳离子交换树脂吸附Na+、解吸H+,生成铬酸;

优选的,步骤(5)中得到的铬酸经过收集、浓缩、净化后再利用;

优选的,步骤(5)中阳离子交换树脂饱和后用4~6wt%浓度的盐酸溶液进行再生,并回收再生水。

10.根据权利要求4至9任一项所述的含铬废水的处理方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

(1)将含铬废水送入过滤装置(1)进行机械过滤,然后将含铬废水的pH值调节至pH

(2)将步骤(1)中调节pH后的含铬废水送入阳离子交换塔(2),利用预处理转化后的阳离子交换树脂进行离子交换处理,去除含铬废水中的金属阳离子;

(3)将步骤(2)中去除金属阳离子后的废水送入第一阴离子交换柱(3)与第一阴离子交换树脂进行交换,当第一阴离子交换树脂达到饱和状态时进行切换,使废水进入第二阴离子交换柱(4)与第二阴离子交换树脂进行交换,同时通过再生剂加药装置(6)向第一阴离子交换柱(3)中加入浓度为4~6wt%的氢氧化钠溶液,对饱和的第一阴离子交换树脂进行再生,再生后的第一阴离子交换树脂流出铬酸钠溶液;

(4)当步骤(3)中的第二阴离子交换树脂达到饱和时,进行切换,使废水进入第一阴离子交换柱(3)与步骤(3)中再生的第一阴离子交换树脂进行交换,同时通过再生剂加药装置(6)向第二阴离子交换柱(4)中加入浓度为4~6wt%的氢氧化钠溶液,对饱和的第二阴离子交换树脂进行再生,再生后的第二阴离子交换树脂流出铬酸钠溶液;

(5)将步骤(3)和步骤(4)得到的铬酸钠溶液送入脱钠塔(5),采用阳离子交换树脂脱钠,得到铬酸。

手动的

一种采用双阴离子交换柱的含铬废水处理系统及处理方法

技术领域

本发明涉及电镀废水处理领域,涉及一种含铬废水处理系统及其处理方法,特别是一种采用双阴离子交换柱的含铬废水处理系统及其处理方法。

背景技术

Cr(VI)是一种剧毒物质,具有致癌、致畸、致突变作用,毒性比Cr(III)高100倍,被国家列为一级控制污染物。Cr(VI)在废水中根据pH值不同以CrO3、CrO42-、-的形式存在。由于有害物质含量高,成分复杂,处理技术难度大,对周边环境构成严重威胁。

镀铬车间排出的含铬废水中不仅含有剧毒物质CrO42-或-,还含有其他离子,如SO42-、Cl-、Fe3+、Cr3+等,还可能携带其他机械杂质、有机杂质。由于离子的多样性,传统的含铬废水处理是通过还原反应将六价铬还原为三价铬,加入氢氧化钠或氢氧化钙,调节至合适pH值,发生沉淀反应。

CN公开了一种含铬废水的处理方法,包括以下步骤:a.向含铬废水中加入酸,调节pH为2~3之间;b.向酸性含铬废水中加入还原剂,将六价铬离子还原为三价铬离子;c.向步骤b处理后的溶液中加入碱,调节pH为8~9之间,将三价铬离子转化为氢氧化铬沉淀。

CN公开了一种含铬废水的处理方法,包括以下步骤:a.向含铬废水中加入碱,调节pH为12;b.向碱性含铬废水中加入硫酸亚铁溶液,其中硫酸亚铁的含量为铬含量的16倍;c.将步骤b处理后的溶液蒸汽加热至65℃~75℃,搅拌5~13分钟;d.将步骤c处理后的溶液进行沉淀分离,排出所得上清液,所得沉淀为磁性铁氧体。

但以上方法均需投加大量药剂且会产生大量污泥,废水中的六价铬不能得到有效利用。

常规含铬废水处理技术比较成熟,但随着环保要求日益严格,含铬废水处理已进入综合预防、循环利用、总量控制阶段。同时,响应国家清洁生产政策,离子交换作为我国含铬废水处理中的一项清洁生产技术应运而生。离子交换是处理含铬废水的有效方法之一,与其他处理方法相比,具有处理成本低、六价铬可回收利用等优点。但目前的离子交换处理系统及工艺自动化程度低,树脂再生维护复杂,不适用于大规模废水处理。特别是废水中同时存在三价铬造成的树脂污染严重问题,至今尚无有效的解决办法。

因此,如何开发一种树脂再生维护操作简单、可大规模生产、且能有效回收废水中六价铬的离子交换处理方法是亟待解决的问题。

发明内容

针对现有的含铬废水处理方法无法有效回收六价铬,以及现有离子交换处理方法中树脂的再生维护操作复杂,不适用于大规模废水处理的问题,本发明提供了一种采用双阴离子交换柱的含铬废水处理系统及其处理方法。本发明利用树脂对不同离子的吸附亲和力不同,以及树脂的选择性吸附,达到去除和分离回收铬酸的目的。同时,通过对离子交换树脂进行涂覆,进一步提高了离子交换树脂对相应离子的亲和力,从而提高了六价铬的回收效率,延长了离子交换树脂的使用寿命。

为了实现该目的,本发明采用如下技术方案:

本发明第一方面提供一种含铬废水处理系统,包括过滤装置、阳离子交换柱、第一阴离子交换柱、第二阴离子交换柱和钠解吸柱,其中,过滤装置、阳离子交换柱、第一阴离子交换柱和第二阴离子交换柱的溶液进出口依次连接,第一阴离子交换柱和第二阴离子交换柱的饱和液出口均与钠解吸柱的液体入口连接。

采用离子交换法处理含铬废水是依靠离子交换树脂的可交换基团与含铬废水中的阴离子(或阳离子)进行交换,从而去除或回收废水中的有害物质。阴离子交换树脂只能与废水中的阴离子进行交换,阳离子交换树脂只能与废水中的阳离子进行交换。而且这种交换反应一般是可逆的,当阴、阳离子树脂的吸附达到饱和状态时,即可进行再生。

本发明首先设置过滤装置,是因为含铬废水除了含有阴离子和阳离子外,还可能携带少量的机械杂质,这些机械杂质很容易在交换树脂上很快覆盖一层污垢,为了防止这种情况的发生,废水先经过机械过滤,然后再进行离子交换。

本发明中,含铬废水中含有Cr3+、Fe3+等金属阳离子,若直接进入阴离子交换柱,可能导致pH值升高、产生沉淀、污染树脂,因此需要在阴离子交换柱前加设阳离子交换柱,以除去废水中的阳离子杂质。

经过阳离子交换树脂交换处理后的废水中不含金属离子,只含有酸(即阳离子为H+,阴离子为各种酸根离子)。同时,经过阳离子树脂交换后的溶液中所含的H+可以进一步降低溶液的pH值,有利于溶液中CrO42-向-的转化;而且金属阳离子被阳离子交换树脂除去后,溶液中不会生成氢氧化物沉淀而堵塞树脂。

本发明中,含铬废水进入单根阴离子交换柱时,阴离子交换柱根据对阴离子的吸附亲和力进行分层吸附(如图1所示),亲和力大的阴离子交换柱吸附在阴离子交换柱的上端,亲和力小的阴离子交换柱吸附在阴离子交换柱的下端。若将两根阴离子交换柱串联,吸附层可分别分布在两根阴离子交换柱上(如图2所示)。当第一根阴离子交换柱进出口浓度相等时,说明第一根阴离子交换柱已达到饱和,可进行再生,得到纯净的铬酸。同时切换第二根阴离子交换柱进行吸附,第一根阴离子交换柱和第二根阴离子交换柱交替使用。

在第一个阴离子交换柱的吸附过程中,第二个阴离子交换柱可以保留OH-,在H+的存在下可得到超纯水。

以下为本发明的优选技术方案,但并不构成对本发明所提供的技术方案的限定,通过以下技术方案,可以更好的实现和达到本发明的技术目的和有益效果。

作为本发明的优选技术方案,在阳离子交换柱、第一阴离子交换柱(3)、第二阴离子交换柱、脱钠柱的进液口处分别设有再生剂加药装置。

再生剂加药装置用于向阳离子交换柱和脱钠柱中加入盐酸对阳离子交换树脂进行再生,向第一阴离子交换柱和第二阴离子交换柱中加入氢氧化钠对阴离子交换树脂进行再生并生产铬酸钠。

作为本发明的优选技术方案,所述阳离子交换柱内装填的树脂为H型001×7苯乙烯系阳离子交换树脂。

优选的,所述第一阴离子交换柱(3)和第二阴离子交换柱(4)内填充的树脂均为表面附着有聚乙烯基脒和磺化聚芳醚砜组合物的D201苯乙烯基阴离子交换树脂。

本发明中,所采用的阳离子交换树脂为强酸性阳离子交换树脂,其树脂吸附亲和力为:

Th4+>Al3+>Ba2+>Na+

Ba2+>Sr2+>Ca2+>Mg2+

所用的阴离子交换树脂为强碱性阴离子交换树脂,其在低浓度水溶液、常温下对某些阴离子的选择顺序如下:

->SO42->NO3->CrO42->Cl->OH-

->SO42->NO3->Cl->OH-

(注:特殊情况下,以上评选顺序有例外)

在离子交换反应中,反应进行的方向取决于离子交换树脂对溶液中浓缩离子的相对亲和力的差异。

本发明中,离子交换树脂应具有对溶质有较高的选择性和透水性,对溶剂有较高的渗透性,化学稳定性好,耐热性强,有一定的机械强度。聚乙烯基脒和磺化聚芳醚砜的组合物附着在阴离子交换树脂上,增加了离子交换树脂的粗糙度和表面积,从而显著提高离子交换树脂的水通量,并能长时间保持较高的渗透性,提高离子交换树脂对相应离子的亲和力;同时,可以延长离子交换树脂的使用寿命。

优选地,聚乙烯基脒与磺化聚芳醚砜组合物的粘附量为15mg/m2至30mg/m2,例如15mg/m2、17mg/m2、20mg/m2、23mg/m2、25mg/m2、27mg/m2或30mg/m2,但不限于所列出的数值,数值范围内的其它未列出的数值也是适用的,优选为20mg/m2至30mg/m2,更优选为25mg/m2。

本发明中聚乙烯基脒与磺化聚芳醚砜组合物的附着量并不是越多越好,需要将附着量控制在一定范围内,过多或者过少都会对吸附溶液产生不利的影响。

优选地,聚乙烯基脒与磺化聚芳醚砜的质量比为(3-10):1,例如3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1,但不限于所列出的数值,数值范围内的其他未列出的数值也是适用的,优选地为(3-7):1,更优选地为5:1。

优选的,所述除钠塔(5)中装填的树脂为H型001×7苯乙烯系阳离子交换树脂。

第二方面,本发明提供了一种处理含铬废水的方法,所述方法包括以下步骤:

(1)调节含铬废水pH至pH

(2)将步骤(1)中调节pH后的含铬废水用阳离子交换树脂进行离子交换处理,去除含铬废水中的金属阳离子;

(3)将步骤(2)中去除金属阳离子后的废水与第一阴离子交换树脂进行交换,当第一阴离子交换树脂达到饱和状态(即进出水中第一阴离子交换树脂的浓度相等)时,进行切换,将废水与第二阴离子交换树脂进行交换,对饱和的第一阴离子交换树脂进行再生,其中,再生后的铬酸钠溶液从第一阴离子交换树脂中流出;

(4)当步骤(3)中的第二阴离子交换树脂达到饱和时,进行切换,使废水与步骤(3)中再生的第一阴离子交换树脂进行交换,饱和的第二阴离子交换树脂得到再生,铬酸钠溶液从再生后的第二阴离子交换树脂中流出;

(5)将步骤(3)和步骤(4)得到的铬酸钠溶液采用阳离子交换树脂进行脱钠处理,得到铬酸。

步骤(1)中调节的pH值可以为3.9、3.5、3、2.5、2或1.5或更低,但不限于所列数值。其他未列于范围内的数值亦可适用。

本发明中含铬废水的pH值对铬酸根CrO42-和重铬酸根-影响很大,进入阴树脂柱的废水若为酸性,则交换强,交换容量高;废水的pH值越接近中性,交换越困难,因为pH值决定了水中六价铬的离子形态。

六价铬在水溶液中主要以CrO42-和-的形式存在,它们之间的平衡关系如下:

当废水pH值较高时,废水中的六价铬主要以CrO42-形式存在;反之,当废水pH值较低时,废水中的六价铬主要以-形式存在。废水中六价铬的存在形式与pH值的关系见表1。

表1:15℃时不同pH值下CrO42-和-的相对百分比

可以看出,当含铬废水pH

本发明的阴离子交换柱的交换过程分为四个阶段:

第一阶段:超纯水阶段,当阴离子柱末端有吸附层时,出水为超纯水(K

第二阶段:符合标准的水流出,水继续流动以提高电导率。

第三阶段:超标水,当水继续流出时,电导率继续上升,当Cr6+>0.2mg/L时,与第二根阴离子柱串联,两根阴离子柱同时使用;

第四阶段:铬酸钠回收阶段,继续通水,当第一根阴离子交换柱出口处-浓度相等时,第一根阴离子交换柱达到-饱和状态,关闭第一根阴离子交换柱,废水只与第二根阴离子交换柱进行交换。第一根阴离子交换柱再生,在第二根阴离子交换柱上重复第一根阴离子交换柱的上述过程,两根阴离子交换柱交替使用。

作为本发明的优选技术方案,在步骤(1)中调节含铬废水的pH值之前,对含铬废水进行预处理。

优选地,所述预处理为机械过滤。

优选地,所述机械过滤为砂滤、炭滤或超滤中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合示例包括:砂滤与炭滤的组合、炭滤与超滤的组合、砂滤、炭滤与超滤的组合等。

本发明中,由于含铬废水中不仅含有阴离子和阳离子,还含有少量的机械杂质和悬浮杂质,这些杂质很容易在交换树脂上很快覆盖一层污垢,为了防止这种情况的发生,先对废水进行机械过滤,然后再进行离子交换。

作为本发明的优选技术方案,步骤(2)中所述阳离子交换树脂为H型001×7苯乙烯系阳离子交换树脂。

优选的,步骤(2)中阳离子交换树脂在进行离子交换之前经过预处理转化。

本发明生产过程中所用的树脂容易残留有机溶剂、低分子聚合物及一些有机杂质,在运输过程中造成树脂污染,因此,所用的树脂在使用前需进行预处理和转化。

优选地,所述预处理及转化包括以下步骤:

(a)将阳离子交换树脂浸泡在50℃至60℃的水中1至2小时,然后用去离子水冲洗直至出水无色,以除去一些水溶性杂质;

(b) 用浓度为 2wt% 至 4wt% 的盐酸溶液清洗步骤 (a) 中处理的阳离子交换树脂,直至出水的 pH 达到

(c)用4wt%~6wt%浓度的氢氧化钠溶液洗涤步骤(b)处理后的阳离子交换树脂直至出水pH>10,在4wt%~6wt%浓度的氢氧化钠溶液中浸泡1h~5h,再用去离子水洗涤直至出水pH为6~7,目的是除去能溶于碱的杂质;

(d)用盐酸溶液在步骤(C)中洗涤阳离子交换树脂,其浓度为2 wt%至4 wt%,直到流出水的pH值为

其中,步骤(a)中的水温度可能为50°C,52°C,54°C,56°C,58°C或60°C等,但不限于列出的值,其他值不限于数值范围内列出的值也适用于1 h,1.3h,1.3h,1.3h,1。在数值范围内的ED也适用; 步骤(b)中的洗脱水的pH值为3.9、3.5、3、2.5、2或1.5等,较低,但不限于列出的值,并且在数值范围内未列出的其他值也适用于步骤(B)中的浸泡时间;步骤(b)中用去离子水洗涤的ENT水可以为5、5.2、5.4、5.6、5.8或6等,但不限于列出的值,并且在数值范围内未列出的其他值也适用; 步骤(C)中氢氧化钠溶液的浓度可以为4WT%,4.5WT%,5WT%,5.5WT%或6WT%等,但不限于列出的值,其他值不列出的值也适用于12. eft 5。不限于列出的值,在数值范围内未列出的其他值也适用; 步骤(C)中去离子水清洗的废水的pH值为6、6.2、6.4、6.6、6.8或7等,但不限于列出的值,并且在数值范围内未列出的其他值也适用于盐酸含量,也适用于2.5%,3%,3.5%,3.5%,3。在数值范围内未列出的列出的值也适用; 步骤(d)中的浸泡时间可以为1H,2H,3H,4H或5H等,但不限于列出的值,并且在数值范围内未列出的其他值也适用于在步骤(d)中用去离子水洗涤的pH值;

优选地,步骤(b),步骤(C)和步骤(D)中的洗脱速度分别为5 m/h至10 m/h,例如5 m/h,6 m/h,7 m/h,8 m/h,8 m/h,9 m/h,9 m/h或10 m/h或10 m/h等,但不限于列出的值,以及在列出的值以及数字范围内的其他未级别值也适用。

优选地,在饱和度后浓度为4至6 wt%的盐酸溶液中,步骤(2)中的阳离子交换树脂是再生的,并且恢复了盐酸的浓度,盐酸的浓度可能为2 wt%,在2.5 wt%,3.5 wt%,3.5 wt%或4 wt%的列表中; 。

作为本发明的首选技术解决方案,在步骤(3)中,第一个阴离子交换树脂和第二个阴离子交换树脂都是基于D201苯乙烯基的阴离子交换树脂,其成分是聚乙烯基氨基胺和硫磺二硫代硫代硫代硫磺连接到表面上的。

优选地,聚乙烯胺和磺化的多氧化硫酮组成的粘附量为15 mg/m2至30 mg/m2,例如15 mg/m2,17 mg/m2,20 m2,20 mg/m2,23 mg/m2,23 mg/m2,25 m2,25 mg/m2,27 m2,27 mg/m2或30 mg/mg ins ins of ins ins ins ins ins nos ins noce ins noce nes noce nos ins noce noce noce noce nos and ins and ins and ins and ins noce能够,最好是20 mg/m2至30 mg/m2,更优选25 mg/m2;

优选地,聚乙烯胺与磺化的多羧磺酮的质量比为(3-10):1,例如3:1,4:4:1,5:1,5:1,6:1,6:1,7:1,8:1,8:1,9:1,9:1,9:1或10:1或10:1,但不限于列出的值,并且在列出的值中不限于其他数字范围,也是5:3--在3-1中均选择:3--均一(3--)(3),3--均一(3--)(3--)(3--)(3--)(3)。

作为本发明的首选技术解决方案,在步骤(3)中,第一个阴离子交换树脂和第二个阴离子交换树脂在离子交换前经过预处理和转换。

优选地,预处理和转换包括以下步骤:

(a')将阴离子交换树脂在50°C至60°C的温度下浸泡1小时至2H,然后用去离子水洗涤,直到废水无色,其目的是去除某些水溶性溶质杂质);

(b')用氢氧化钠溶液在步骤(A)中洗脱阳离子交换树脂的浓度为4WT%至6WT%,直到流出水的pH值> 10,将其浸泡在氢氧化钠溶液中,其浓度为4WT%至6WT%,然后将其涂在7到5H,然后将其送入距离去除可溶于碱的杂质;

(C')用浓度为2 wt%至4 wt%的盐酸溶液在步骤(B')中洗涤阳离子交换树脂,直到流水的pH值为

(D')在步骤(C')中处理的阳离子交换树脂用氢氧化钠溶液冲洗,其浓度为4wt%至6wt%,直到流出水的pH值大于10,然后浸泡在氢氧化钠溶液中,其浓度为4WT%至6WT%,然后将其转换为1H,然后将其转换为5H。 5,从而完成阳离子交换树脂的预处理和转化。

其中,步骤(a')中的水温度可以为50°C,52°C,54°C,56°C,58°C或60°C等,但不限于列出的值,其他值未列出的值,在数值范围内列出的值也适用于步骤(A''''1.3,1H,1.3,也适用。在数值范围内未列出的氢氧化钠解决方案的浓度也不适用(B'),可以为4WT%,4.5WT%,5WT%,5.5WT%或6WT%等,但不限于列出的值,而其他值也不适用。 洗脱水的pH值可能为10.2、10.5、11.5、12或12.5及更高,但不限于列出的值,在数值范围内未列出的其他值也适用于步骤中的浸泡时间;步骤(B')中的去离子水清洗可以为6、6.2、6.4、6.6、6.8或7,但不限于列出的值,数值范围内未列出的其他值也适用; the of the acid in step (c') can be 2wt%, 2.5wt%, 3wt%, 3.5wt% or 4wt%, but not to the , other ​​not in the range are also The same is ; the pH of the water in step (c') can be 3.9, 3.5, 3, 2.5, 2 or 1.5, etc. and lower, but is not to the , and other ​​not in the range are also ; the time in step (c') can be 1h, 2h, 3h, 4h or 5h, etc., but is not to the , and other ​​not in the range are also ; 直到流水的pH值为5、5.2、5.4、5.6、5.8或6等,但不限于数值范围内未列出的其他值,也适用于氢氧化钠的浓度(d'),直到5、5.2、5.6、5.8或6等,并不适用于数值范围内列出的其他值;对于列出的值,在数值范围内未列出的其他值也适用;浸出水的pH值可能为10.2、10.5、10.5、10.5、11.5、12或12.5等,并且不限于列出的值,并且在数字范围内未列出的其他值也适用; 步骤中的浸泡时间(D')可以是1H,2H,3H,4H或5H等,但不限于列出的值,并且在数值范围内未列出的其他值也适用于步骤(D);范围也适用。

优选地,步骤(B'),步骤(C')和步骤(D')中的洗脱速度分别为5 m/h至10 m/h,例如5 m/h,6 m/h,6 m/h,7 m/h,8 m/h,8 m/h,9 m/h,9 m/h或10 m/h或10 m/h等,但不限于列出的值,并且在列出的值中也不限于数字范围内。

作为本发明的首选技术解决方案,使用氢氧化钠溶液的浓度为4至6 wt%,将第一个阴离子交换树脂重新生成,其中氢氧化钠溶液的浓度可能为4 wt%,4.5 wt%,4.5 wt%,5 wt%,5 wt%,5.5 wt%,5.5 wt%或6 wt列表,并在列表中不限于列表。

优选地,在步骤(4)中第二阴离子交换树脂的再生是使用氢氧化钠溶液进行4至6 wt%进行的,其中氢氧化钠溶液的浓度可能为4 wt%,4.5 wt%,4.5 wt%,5 wt%,5 wt%,5.5 wt%,5.5 wt%或6 wt列表,但在列表中不限于列表。

优选地,步骤(5)中钠脱水的处理是用阳离子交换树脂的吸附Na+形成H+以形成铬。

优选地,在步骤(5)中收集,浓缩和纯化的步骤(5)制成的铬酸。

优选的是,在饱和度后的浓度为4至6WT的步骤(5)中,再生水回收。

作为本发明的首选技术解决方案,该方法包括以下步骤:

(1)将含铬的废水发送到过滤设备中进行机械过滤,然后将含铬的废水调节至pH

(2)将pH(1)的pH调节后,将含铬的废水发送到阳离子交换柱中,并使用预处理和转化的阳离子交换树脂进行离子交换加工,以去除含铬的废水中的金属阳离子;

(3)步骤(2)将废水移至第一个Pine-ION交换列中,以与第一个Pine-Ion交换树脂进行交换,并在第一个Pine-Ion交换树脂 - 第一个某二的葡萄膜交换的浓度时切换到水中和外部),以便与水中的pine-ivine sode 。第一个猫离子交换柱中的6wt%重新生成了饱和的第一个某二矿物质交换树脂,第一个PCC将树脂交换以再生铬酸钠溶液;

(4)在步骤(3)中,第二pin-ion交换树脂 - 当饱和度达到饱和度时,废水进入了第一个pine离子交换柱,并且在同一时间交换了步骤(3)步骤(3)第二个pine-ion交换树脂。

(5)将以步骤(3)和步骤(4)为单位获得的铬酸钠溶液发送到钠脱水柱中,并交换树脂作为铬酸钠脱水。

与现有技术相比,本发明具有以下有用的效果:

(1)本发明中描述的含铬的废水处理系统具有高度的自动化,良好的治疗效果,小面积,并且可以应用于大型水处理;

(2)本发明中描述的含铬的废水处理系统在双极交换柱之间交替使用,通过离子换树脂的涂层处理,可以稳定水质。

(3)本发明中描述的含铬的废水处理系统可以有效地维护,并且可以长时间稳定。

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