化学沉淀法处理含铬废水成本比较 邱明亮 （1. 本溪市环境监测中心，辽宁本溪 ；2. 江苏源兴环保集团有限公司沈阳分公司，辽宁沈阳 ；3. 沈阳市环境保护工程设计院，辽宁沈阳 ） 摘要：含铬废水的排放会对环境造成很大的危害，化学沉淀法处理含铬废水具有反应速度快、工艺简单、运行稳定可靠等优点。本文对几种常见的化学除铬方法的特点及经济性分析进行了比较，并对处理中的一些控制要点进行了说明。 关键词： 含铬废水；化学沉淀法；减量；成本： 含铬废水的分层沉淀和含铬废水的减量是影响含铬废水回收的关键因素。 其特性与经济性比较... ：含铬废水；化学沉淀法；还原；成本中图分类号：X703文献标识码：A文章号：1674-121(212)062收稿日期：202-4；修订日期：225。
作者简介：邱明亮，男，1981年出生，助理工程师，主要从事环境监测工作。引言随着现代工业的不断发展，电镀、制革、化工、颜料、冶金、耐火材料等行业产生的含铬废水量大幅度增加。含铬废水中的铬通常以Cr两种形态存在。其中Cr对人体的毒性较小，但对鱼类有较高的毒性，而Cr对人体的毒性很大，主要对人体的皮肤、呼吸道、眼、耳、肠道等造成损害。Cr还是一种强致癌物，因此在《污水综合排放标准（-1996）》（以下简称标准）中将其规定为第一类污染物。根据标准的要求，第一类污染物不分行业、污染物排放形式，也不分受纳水体的功能类别。 在车间或车间处理设施排放口采集样品，最高允许排放浓度必须符合标准要求。标准规定总铬排放最高浓度限值为1.5mg/L，Cr排放最高浓度限值为0.5mg/L。由于标准规定含铬废水必须在车间出口达标，因此含铬废水的处理工艺和设施必须经济、可靠、高效、占地面积小。由于化学沉淀法具有反应速度快、工艺简单、运行稳定可靠等优点，已成为处理含铬废水的主要工艺。化学沉淀法大致分为直接沉淀法和还原沉淀法。本文对几种常见的含铬废水化学沉淀法的工艺及运行费用进行了比较分析。 化学沉淀法2.1直接沉淀法直接沉淀法的原理是在中性条件下利用Ba)沉淀(其溶度积为1.210-10)。反应式为：Ba直接沉淀法最大的优点是工艺简单，一步去除Cr。最佳沉淀pH值为6.7～7.5，不需要像还原沉淀法那样反复调节pH值，而且对设备的腐蚀小，沉淀物相对较少。
过量的钡盐可以通过加入硫酸盐形成BaSO除去，直接沉淀法的缺点是试剂成本较高。 每除去1kg CrO，质量比为1：4.7(BaCl)，试剂成本为11.8元，工业级BaCrO价格在1.7万元/t左右，价格昂贵，如能回收利用，将有可观的利润，但多数废水成分复杂，BaC污泥很难通过净化的方式回收利用。2.2还原沉淀法还原沉淀法是目前处理含铬废水最常用的方法，其基本原理是在酸性条件下向废水中加入还原剂，将Cr转化为Cr(OH)61处理方法沉淀剂用量/kg沉淀剂成本/硫酸用量/kg硫酸成本/氢氧化钠用量/kg氢氧化钠成本/钡盐法4.711.811.8硫酸亚铁法164.806.64.759.211.732.6亚硫酸氢钠法 5.702.41.732.35.7513.2 硫代硫酸钠法 1.141.373.12.232.35.759.35 焦亚硫酸钠法 2.746.852.361.702.35.7514.30 连二亚硫酸钠法 1.6710.022.832.042.35.7517.81 水合肼法 0.729.213.762.712.35.7532.6 常用化学方法处理1kgCr沉淀（溶度积6.310-31）的用量与成本比较。
常用的还原剂有FeSO。还原沉淀法具有投资少、运行费用相对较低、处理效果好、操作管理简单等优点，因此被广泛应用。使用不同的还原剂，废水处理效果、运行费用、沉淀物产生量等都有差异。以下是几种常用还原剂的比较。 2.2.1硫酸亚铁（FeSO·Cr(OH)，理论上需·720元/t，NaOH 2500元/t，则每处理1kgCr，仅药剂成本就为32.6元。另外它还生成比Cr(OH)强3倍的氧化铁沉淀，因此大大增加了污泥脱水及固废处理的成本，因此此法已被淘汰。2.2.2亚硫酸氢钠（NaHSO·Cr(OH)，理论上需，2.。目前亚硫酸氢钠市场价格为1900元/t，则每处理1kgCr，仅药剂成本就为32.6元。其中药剂成本为13.2元。亚硫酸氢钠法比硫酸亚铁法生成的沉淀少，还可回收Cr，因此在含铬废水处理中得到广泛应用。2.2.3硫代硫酸钠（NaCr(OH)，理论上需1.、2.。目前硫代硫酸钠市场价格为1200元/t，则每处理1kgCr需药剂成本为9.35元。硫代硫酸钠法是几种还原沉淀法中药剂成本最少、操作成本最低的方法，见表1。2.2.4焦亚硫酸钠（NaCr(OH)，2.。
目前焦亚硫酸钠的市场价格为2500元/t，则每处理1kgCr，需要药剂成本为14.3元。 2.2.5连二亚硫酸钠（NaCr(OH)，理论上需1.67kg、2.。目前连二亚硫酸钠市场价格为6000元/t，所以每处理1kgCr，需试剂成本为17.81元。2.2.6水合肼（NCl(OH)，理论上需0.(OH)，相对于其它方法，它不会产生盐类物质，所以水合肼法最大的优点是能得到纯度极高的沉淀，最适合用于Cr的回收。（转7162环境保护与循环经济其它化学问题还原沉淀法中，Cr的反应速度与酸度有关，为保证还原反应迅速完成，必须在较低的pH条件下进行反应，pH控制在2～3时反应迅速、彻底，但Cr(OH)是两性物质，当pH为沉淀过程中pH过高会溶解，pH过低不能完全沉淀，因此最佳沉淀pH控制在8～9。为保证Cr去除率，采用还原沉淀法处理Cr废水时最好采用氧化还原电位计进行自动控制，在酸性条件下，氧化还原电位在230～7之间结论通过表1的比较可知硫代硫酸钠法处理Cr废水的处理成本最低，是还原沉淀法处理Cr废水中最经济的方法。氯化钡法是最简单的处理方法，由于不在强酸、强碱环境中，对设备要求不高，一次性投资最低。从沉淀Cr(OH)的回收利用角度看，水合肼法为最佳方法。 在还原沉淀法中，若能用氢氧化钙代替氢氧化钠作沉淀剂，可大大降低处理成本，但会造成沉淀物的回收困难。
参考文献 [1] 安成强, 崔作兴, 郝建军. 电镀三废处理技术[M]. 北京: 国防工业出版社, 2002: 286-292。 [2] 环境保护部. 电镀废水处理工程技术规范[M]. 北京: 中国环境科学出版社, 2011。属于风沙烟尘型污染。 4.2 主要成因分析 盖州市环境空气污染的主要原因有： (1)气候对环境空气质量的影响。盖州市属于温带大陆性季风气候，春季季风强烈(平均风速3.9m/s)，年年有沙尘天气，造成春季沙尘污染加剧。 (2)能源结构不合理。“十一五”期间，随着液化石油气用户数量的增加，城镇煤炭使用量明显减少。 但工业能源结构和采暖期锅炉仍然以燃煤为主，2010年采暖期SO2平均水平为0.083mg/m3，是非采暖期的6.92倍，因此能源结构不合理是影响市区空气质量的原因之一。（3）扬尘污染对环境空气质量的影响。随着盖州市建设步伐的逐步加快，大型项目建设、房地产开发、棚户区改造、房屋拆迁等建设项目以及城市裸露地面和各种堆积物都会产生大量扬尘，成为影响市区空气质量的主要原因之一。（4）机动车尾气污染。随着经济的快速发展和城镇居民生活水平的提高，盖州地区机动车拥有量以每年近20%的速度增长。
城市道路交通繁忙，很多车辆经常处于怠速状态，因此机动车尾气也是影响空气质量的原因之一。结论针对“十一五”期间盖州市大气污染特点及成因，应从以下几个方面采取措施，减轻和防治大气污染：（1）在SO控制方面，应改善燃料结构，推广使用液化气、低硫低灰优质煤、型煤，发展集中供热项目，安装脱硫设施。（2）在氮氧化物控制方面，应加强机动车管理，严格执行尾气排放标准，积极淘汰“黄标车”；集中供热锅炉应采用低氮燃烧方式，安装脱硝设施。（3）PM2.5不仅是造成城市雾霾天气的主要原因，而且对人体健康的危害远大于粗颗粒物。 会增加重症、慢性病患者的死亡率，加重呼吸系统疾病和心脏疾病，改变肺功能和结构，改变免疫结构，因此迫切需要推动PM2.5的监测分析。（4）加强城市绿化建设，增加绿地面积，改善环境质量。