闵恩泽院士:非晶态骨架镍合金

日期: 2024-06-12 13:04:54|浏览: 62|编号: 73574

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闵恩泽院士:非晶态骨架合金

原标题:闵恩泽院士创新故事系列之四:非晶骨架镍合金

1980年,美孚研究发展公司中心实验室主任PB维泽夫妇出席了在东京召开的国际催化会议,石油化工研究院随后邀请他们到北京访问,学习中心实验室在美孚石油科技创新中发挥的作用。

美孚石油在上世纪六十年代发明了分子筛裂化催化剂,被誉为六十年代炼油行业的一次技术革命。七十年代又发明了择形分子筛ZSM-5,并利用其择形性开发了M-重整、二甲苯异构化、柴油催化脱蜡、乙苯合成,甚至甲醇制汽油等一系列新型炼油和石化工艺。后来又发明了沸石和介孔沸石。美孚中央实验室一直以来都是全球分子筛研究领域的领导者,不仅在技术上,而且在学术上也处于领先地位。

石化研究院院长对这次来访十分重视,在魏泽夫妇在京的七天里,他亲自宴请魏泽夫妇。我陪同魏泽夫妇游览了长城、颐和园、故宫、人民大会堂、天坛等名胜古迹,同时品尝了前门全聚德的烤鸭、北海仿膳的宫宴、荣贤胡同川菜馆的川菜和荣乐园的鲁菜。陪同期间,我也尽可能多地了解他们的基础研究情况。魏泽先生还在石化研究院作了题为《沸石催化》的学术报告,讲了他们对分子筛作为一种新型催化材料的研究。以新型分子筛催化材料为基础,可以开发炼油、石油化工的新催化剂、新工艺。

以前,我对催化剂只有概念,对新型催化材料却一无所知;现在我意识到,新型催化材料就像时装的面料,只有面料优秀、特色鲜明,时装设计师才能设计出色彩斑斓的时装。”魏泽先生还强调,应以纯烃反应来评价新型催化材料,探索其应用领域。他认为,纯烃反应的结果比物理化学表征数据更接近炼油和石化的实际反应。

石油科学研究院和魏泽先生沟通后,决定开展新型催化材料的研究,由我负责。

这时,我对“如何选择新的催化材料”感到困惑?我想到了1976年美国纽约科学院召开的“固体无机催化化学”专题讨论会上的一个报告。该报告认为,一类材料要作为催化剂对异相催化产生广泛而重大的影响,必须具备以下基本条件:①不同的元素能够进入该类材料的晶格,且各元素的量可以在很大的范围内变化;②该类材料的基本结构在一定的组成范围内能存在,其晶格缺陷(非化学计量)稳定;③晶格上的正离子必须能够移动,以提供许多相应的活性中心;④该类材料要作为催化剂用于各种反应,必须在使用温度、氧分压等条件下稳定。这解决了我的疑惑,我考虑了几种可能的催化材料。 我认为非晶态合金满足上述要求:非晶态合金表面缺陷多,形成大量的催化活性中心;表面原子配位不饱和度高,催化活性高;所有金属和准金属都可以形成非晶态合金,成分变化范围大,可以形成多种性能优异的合金。我认为非晶态合金是一类很有前途的新型催化材料,因此决定从事这方面的研究。

我们一开始研究的是镍磷非晶态镍合金的加氢性能,利用多种物理化学方法研究催化剂表面活性中心的性质,首次证实了非晶态Ni-P的苯乙烯加氢活性高于晶态Ni-P合金。这让我非常高兴!因为这说明非晶态镍合金作为新型催化材料有着发展前景。

但很快我又开始烦恼了,因为我发现非晶态合金的活性不如雷尼镍。经过多方面数据对比,我恍然大悟:比表面积小于1m2/g的Ni-P非晶态镍合金,无论单位面积活性有多高,也难以与比表面积100m2/g左右的雷尼镍相比。必须开发多孔、高比表面积和孔容的非晶态镍合金催化剂。

要研制非晶骨架镍合金,首先必须成功制备Ni-Al体系合金。但该类合金熔点较高,且为粘稠易氧化体系。东北大学材料科学与工程系专门设计了研究项目,成功研制出适用于该Ni-Al体系的快速冷却法关键设备,包括坩埚、喷嘴、铜辊等。我们采用化学方法溶解铝,同时发现必须控制加入碱溶液的速度以防止氢爆,最终形成了非晶骨架镍合金。

非晶态骨架镍合金催化剂制备工艺流程见上图,另一特点是采用从铝碱液中提取的铝酸钠为原料制备分子筛,使整个生产无污水排放,成为一套绿色生产工艺。基于以上成果,建成了100吨/年非晶态骨架镍合金催化剂装置(见右图),并开发了一系列品种,用于己内酰胺精制、医药中间体、山梨醇等加氢反应。

雷尼镍是美国科学家M.雷尼于1925年发明的,以他的名字命名,称为雷尼镍加氢催化剂,广泛应用于医药、农药、化纤、化工等行业,是世界上消耗量巨大的催化剂之一。虽然人们研究提高其加氢活性已有70年之久,但始终没有取得突破。因此非晶态骨架镍合金是雷尼镍的重大突破,具有里程碑意义。这使我认识到发明创新,就要敢于想前人未曾想到的,善于做前人未曾做过的。非晶态骨架镍合金就是敢于想70多年前美国科学家发明的雷尼镍,善于做前人未曾做过的,包括成功研制出前人未曾做过的适用于粘稠易氧化体系的坩埚、喷嘴、钢辊等。

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