金属表面处理磷化液中促进剂的成分是什么?
氧化促进剂
使用的促进剂应为亚硝酸钠
(1)NO-2是最常用的促进剂,常与NO3配合使用。但NO-2不稳定,易分解。用NO-2作促进剂的磷酸盐溶液通常
双重包装,使用时定量混合,定期补充。NO-2含量应严格控制在0.1~1.0g/L内。含量低,促进效果弱;
如果含量过高,会出现渣子多的情况,而且形成的膜较厚,容易发黄。
(2)NO-3也是常用的氧化剂,可直接加入磷化液中,含量约0.8~10g/L。NO-3/PO3-4比例越高,磷化膜越容易形成。
速度要快,但过高会引起膜层发黄,单独使用NO-3会使磷化膜晶体变粗。
(3)ClO-3一般只用于锌系磷化,ClO-3比较稳定,不需频繁添加,使用浓度为0.5%~1.0%,但Cl-Y有腐蚀性,会
它会使磷化膜上产生“白点”,所以不宜单独使用。
(4)H2O2是工业应用最强的促进剂,但它不稳定,易分解,过程控制困难,产渣量大,不常用。
(5)MoO-4是理想的室温磷化促进剂〔18〕,具有钝化、净化作用。使用钼酸盐的突出优点是:沉淀物少,
该溶液稳定,使用寿命长,易于调节;单独使用时能快速形成薄而致密的膜层;无需在处理前对金属基体表面进行磷化处理
调节;直接参与成膜,成为膜的组成成分,从而减少磷化液中有效成分的消耗。MoO-4的用量一般为
1~4g/L。
(6)硝基化合物,如硝基砷、三硝基苯酚、硝基芳香族化合物等,已被报道作为促进剂〔19〕,应用十分广泛,且效果良好。
其中最好的是硝基苯磺酸钠(SNBS),其控制范围广,稳定性好,但价格昂贵,溶解性低,不能混入浓缩液中。
氧化后生成有色物质等。它不能单独作用,必须与其他促进剂如ClO-3、NO-2、NO-3等配合使用。
(7)其他氧化剂如硫酸羟胺(HAS)〔20〕,能改变磷化膜的结构,生成颗粒状或柱状磷化膜。
促进剂起协同作用,吡啶、磺基水杨酸也可作为磷化促进剂,也有以淀粉为原料合成促进剂的报道〔21〕。
综上所述,硝酸盐结晶较粗,氯酸盐易产生粉状沉淀,双氧水不稳定,过程不易控制。
但除钼酸盐外,任何氧化剂单独都不能达到良好的室温磷化性能。
因此,常将两种或两种以上的氧化促进剂联合使用。
3.2.2 金属离子助剂
在磷化液中加入金属盐(一般是硝酸盐),如Cu、Ni、Mn、Ca、Co等具有正电位的金属盐,有利于晶核的形成和
细化晶粒有利于加速室温磷化进程。
(1)Cu2+极少量的铜盐就会大大提高磷化速度,当工作液中含有0.002%~0.004%Cu2+时,磷化速度可提高6倍以上。
但铜的加入量一定要适中,否则会造成铜膜取代磷化膜,性能下降。
(2)Ni2+是最有效、最常用的磷化促进剂,它不但能加速磷化、细化结晶,而且能提高膜层的耐蚀性。
Ni2+含量不宜过低,否则膜层较薄;与Cu盐不同,添加大量的Ni盐并无不良影响,但会增加成本。
Ni2+含量为0.7~5.0g/L。
(3)Mn2+降低磷化温度,提高反应速度,减少膜厚,还可减少昂贵金属镍的用量(Mn/Ni比应为0.5
此外,Mn的添加也能提高基体表面的耐磨性,国外普遍采用Zn-Ni-Mn磷化体系,其中Ni和Mn用于成膜。
在此过程中,它被掺入磷酸盐膜晶体中,形成具有优良耐腐蚀性能的磷酸锰或磷酸镍锰。
(4)Ca2+抑制磷化物晶体长大,使其呈短棒状、颗粒状,晶粒细化。但需要较高的温度。
一般不适宜在室温下进行磷化。
(5)其他金属离子钨酸钠〔20〕是良好的辅助成膜剂,起着细化晶体的作用。也有人把Ti离子直接加入磷中
通过添加稀土元素促进剂来提高成膜性,省去了表面处理步骤。
上述金属离子促进剂可以单独使用,也可以两种或两种以上的金属离子复配使用,以取得良好的协同效应,获得性能
最佳磷化膜。实际应用表明,三阳离子(Zn、Ni、Mn)磷化体系是最佳磷化膜体系之一。
3.2.3 复合促进剂
一般来说,室温磷化体系含有氧化促进剂、金属离子促进剂和成膜助剂。
该反应在热力学上是可行的;金属离子促进剂和成膜助剂保证了室温磷化反应在动力学上是可行的,并提高了
可以说室温磷化体系是一个复合促进剂体系,如梁刚等〔28〕就是以SNBS为主的。
复合加速器系统、张丕建等人研制的加速器系统、张景双等人研制成功的稀土元素复合加速器
系统。