氰化电镀废水中含氰络合离子的去除.docx

(华南理工大学环境科学与工程学院，广州) 目前较为成熟的水处理方法有氯化法和电解氧化法，但后者，即去除大量含氰络合离子的方法，目前在国内还处于探索和完善阶段。本文以广东省某五金电镀厂废水处理为研究实例，探讨用沉淀法去除含氰络合离子的可行性，明确其主要工艺，进行工艺分析，并对该法达到较理想处理效果时的工艺参数进行探讨。关键词氰化物电镀氰络合离子沉淀 (-e---.vince.,.nalso.) 常见的水处理方法有碱性氯化法、电解法、离子交换法、活性炭法、生物处理法、化学沉淀法等。

目前，电镀废水普遍采用的处理方法是碱性氯化法，其原理是在碱性条件下加入含氯氧化剂，使氰化物分解成二氧化碳和氮气。该过程分为两步，控制pH值和氧化剂的加入量。即第一步控制pH在10左右加入氧化剂，使氰化物分解成氰酸盐；第二步控制pH在10之间再加入氧化剂，使氰酸盐分解成CO2N2。但这种常规处理方法仍有其局限性。随着我国经济的快速发展，近年来电镀技术的应用越来越广泛。电镀废水（如镀件漂洗水、废槽液、设备冷却水及地面冲洗水等）由于成分复杂、毒性较大而受到人们的重视，电镀废水的水质因生产工艺不同而有所差异。有的含有氰化物，有的含有铬或镍，有的含有镉；有的呈酸性，有的呈碱性；废水中的金属离子有的以简单阳离子形式存在，有的以酸性阴离子形式存在（如Cr2O4等）；有的电镀废水中还含有铜、镍等一系列与氰化物形成络合氰化物的重金属离子。这些络合氰化物性质稳定，一般不易被碱性氯化所分解破坏。因此碱性氯化法在处理电镀含氰废水时，仍需对络合氰化物进行进一步处理，才能达到除氰的目的。有害物质很多，目前使用较多的含氰电镀废水，含有剧毒的氰化物，在体内生成氢氰酸，麻痹细胞呼吸，使人窒息死亡。长期大量排放低浓度含氰废水，会造成大面积污水污染，严重威胁供水水源和人们的生活环境。

因此含氰废水必须经过处理后才能排入下水道或河流。目前国内外处理电镀废水的目的有三种：1、使其无害化；2、回收贵重金属；3、循环水。含氰废水处理工艺及过程分析2.1主要反应由于电镀废水与含氰离子的溶液中亚铁离子共存，发生下述反应，生成亚铁氰化物络合离子。(OH)2混合废水储罐反应池中和池沉淀池缓冲池排水污泥干化辽宁城乡环境科技有限公司含有残留重金属离子等污染物的废水进入中和池，用石灰水调节pH值，残留重金属离子生成氢氧化物或水合氧化物而沉淀。 2.4主要设计参数（1）pH范围：8.5～8.96CN亚铁氰化物络合离子被氧化时，会生成亚铁氰化物络合离子，若溶液中亚铁离子过量，这些络合离子会产生如下反应，生成不溶性络合物并沉淀。3［Fe（CN）6］Fe［4Fe（CN）6］3（普鲁士蓝）Fe［3Fe（CN）6］2（2）FeSO投加量：3.12Fe［2Fe（CN）6］（柏林白）2.5所用标准本设计采用《广东省地方排放标准污染物排放限值》（CDB44/26-2001）。另外，表中列出了分析项目及方法，表明了本项目应用研究的分析项目及方法。其它铜、镍等离子也有类似反应。但由于这些沉淀物能被碱分解，所以反应必须在酸性条件下进行，如下式：Fe［3Fe（CN）6］29OH2［Fe（CN）6］2.2复合沉淀处理工艺为广东省某五金电镀厂电镀废水处理工艺。

废水中主要含有氰化物、铜、铬、镍等污染物，其含量列于表中。项目名称分析方法总氰化物硝酸银滴定法硫酸亚铁铵滴定法硫酸亚铁铵滴定法分光光度法分光光度法废水中各污染物含量mg/L 项目总氰化物 pH 玻璃电极法含量平均值 4.4289.03165.5727.8931.362.6 测定结果络合沉淀法对广东某五金电镀厂电镀废水处理效果见表络合沉淀法对五金厂含氰电镀废水处理效果原水水质（mg/L）出水水质（mg/L）去除率排放标准（mg/L）项目广东某五金电镀厂电镀废水处理工艺流程 4.35 3.86 3.5 8.74 8.41 8.25 pH 8.47 2.3 工艺分析如图所示，某五金电镀厂电镀废水经络合沉淀法处理后，经处理后，储罐用泵抽至反应池，将硫酸亚铁溶液按一定的流速加入反应池中，利用废水的冲击力自动搅拌混合，以利于充分反应。在此反应条件下，一部分亚铁离子将六价铬还原为三价铬，另一部分亚铁离子与氰离子反应生成亚铁氰化物，并进一步与过量的亚铁离子及被六价铬氧化的铁离子生成不溶性络合氰化物而沉淀。部分镍、铜等离子的氰化物还与亚铁离子生成有色络合氰化物沉淀。此过程反应虽然比较复杂，但随着铁离子的生成和水解，由于氢氧化铁沉淀的形成，溶液中的各种重金属离子及其氰化物络合离子被吸附在氢氧离子上84.580.7101.9111.3127.8257.629.18522.81831.65734.10235.96324.03710.721.461.0840.0030.0040.0040.3160.180.230.0050.0050.0050.4620 .4820.3380.380.110.08399.9999.9999.9999.7299.8699.9199.9899.9899.9898.6598.6698.5996.592.4692.3499.99%0.599.83%1.598.63%1.0总氰化物93.77%0.4将缓解抚顺市生活垃圾处理的应急状况；将现有演武简易填埋场改造为卫生填埋场，使生活垃圾无害化处理率达到100%。

（3）医疗废物安全处置方案：在演武填埋场建设日处理能力为100吨的医疗废物焚烧处理中心，使抚顺市医疗废物无害化处理率达到100%。（4）工业危险废物安全处置方案：工业危险废物与生活垃圾分开收集、运输，入库的含氰化物、铬、砷、铅、多氯联苯等废物送省级危险废物处理中心集中处置。废油含碱渣、油含酸渣利用后产生的废水经处理达标后外排。对于目前无法开发利用的工业危险废物，应加强安全处置。参考文献徐惠忠.固体废物资源化技术.化学工业出版社，2004，1.固体废物处理与资源化利用.化学工业出版社，2004，1.危险废物管理与处理处置技术。化学工业出版社，2003，12。（上接12）可以看出，废水经上述工艺处理后，各项污染物指标均达到了《广东省地方排放标准》（DB44/26-2001）的污染物排放限值，说明采用络合沉淀法处理含氰电镀废水，对废水中各类污染物的去除率较高，且其中杂质相对较少，具有一定的应用价值。（4）与其它化学方法处理电镀废水一样，其产生的大量有害污泥仍需进一步研究改进，以填埋方式处理。参考文献唐守银主编. 废水处理工程（第二版）. 北京：化学工业出版社，2004。杨月萍主编. 废水处理工程及案例分析. 北京：化学工业出版社，2003。新型碱性无氰镀锌工艺。电镀与环保，2006，26（1）：14-17。电镀与环保，2005，25（5）：25-26。楼金生等编。水污染控制新工艺及设计。北京：海洋出版社，1999。中国大百科全书环境科学编辑委员会编。中国大百科全书（环境科学卷）。北京、上海：中国大百科全书出版社，1993。（1）采用络合沉淀法处理广东某五金电镀厂含氰电镀废水，总氰化物、六价铬、总铬、总镍、总铜的去除率分别达到93.77%、99.99%、99.83%、99.98%和98.63%。（2）此法具有工艺简单、操作方便、运行费用低、占地面积小的特点。出水水质满足广东省地方排放标准《水污染物排放限值》（DB44/26-2001）。