彭永臻:新型生物脱氮除磷能否解决污水处理瓶颈?
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彭永振院士将出席2020中国工业水大会暨第40届年会,报告题目:短程反硝化耦合厌氧氨氧化处理高硝酸盐氮工业废水
城市污水处理存在两大难题,第一是污水中氮磷去除难度大,第二是污水处理厂的优化与节能。由于城市污水的运行成本很高,节能降耗是永恒的主题。另外,随着我国污水处理率的提高和黑臭水体的解决,氮磷超标排放问题日益严重,导致风险的普遍性不断增加。风险已经成为全球性的水污染问题。可以说,脱氮除磷已经成为当今污水处理领域,特别是城市污水的重大课题。
我们国家的水污染存在脱氮除磷的问题,我们大部分污水处理厂达不到一级A排放标准,瓶颈问题是总氮不达标。我们的污水处理标准太严格了,这个不行,即使达标了一级A标准,还是遏制不了水体富营养化的蔓延。我们国家应该对敏感水环境区域制定更严格的标准,太湖、环渤海地区应该制定严于国家一级A标准的排放标准。
还有一种情况,有些地区确实没必要达到A级标准。台湾就不需要除氮、除磷,台湾四面都是公海,如果把一些氮、磷排入海中,会给海增加富营养化物质。黑龙江就经常不需要除氮、除磷,有些地区其实没有富营养化,我没听说有哪条大河有富营养化问题。富营养化有几个条件,氮、磷、温度、光照、干扰,所以标准该严的地方就严,该松的地方就松。
下面再具体讲一下。第二个问题,关于传统的生物处理工艺和问题。从世界范围看,城市污水中固体沉淀、悬浮物处理已经有两百年的历史了。上世纪二十年代初,我记得去上海参加污水处理厂,特别惊讶。上世纪二十年代,上海建立了活性污泥法污水处理厂。上世纪七八十年代,世界范围内开展脱氮除磷,全球爆发水体富营养化。
随着BOD、脱氮、除磷的增加,污水处理工艺越来越复杂,带来许多技术难题、处理工程难题,包括机械仪表处理难题,加之将脱氮、除磷纳入处理工艺,提出了许多科学问题。
我们先来看脱氮除磷这个大问题,废水除磷可以通过生物除磷和化学除磷两种方法,对于废水脱氮来说,只有生物脱氮是最经济有效的,对于城市污水来说,生物脱氮是唯一的方法,它不仅经济有效,而且是唯一的方法。到目前为止,我还没有听说哪个城市污水处理厂不采用生物脱氮,这是什么原因呢?
混凝沉淀不能去除微滤、纳滤的口径,不能区分水分子的大小,只有反渗透才能区分水分子的大小,反渗透处理的是再生水,对于城市污水处理,生物脱氮是唯一的选择。
城市污水中总氮的表征是一个关键的难点。
生物脱氮有两个步骤,第一是硝化,第二是反硝化。一个是电子供体,一个是电子受体。污水处理后,水中的氨氮和有机氮分离,完成反硝化问题。一个需要氧气,一个需要有机碳源。这是重点。
生物除磷是利用具有除磷能力的微生物和细菌,在缺氧的情况下,将磷从细胞中释放出来,使水中的磷含量从每升3毫克提高到几十毫克,在耗氧和曝气过程中,水中的磷在细胞中积累,被过量吸收,再将含磷污泥从污水处理系统中清除,就完成了处理,就是这么简单。
这是我们采用的AN/O除磷工艺,先释放磷,然后曝气,好氧,然后进沉淀池,然后处理水。还有一种是缺氧反硝化反应器,然后进硝化反应器好氧,然后进沉淀池,然后处理水。这两种结合起来,既能除磷又能脱氮,厌氧、缺氧、好氧。序批式活性污泥工艺在小型污水处理厂应用广泛,5万吨以下的往往采用这样的工艺。
我们看到什么问题?这个问题A/O都存在。在缺氧池中,有机物以氨氮的形式进来,缺氧池没有变化,但在好氧池中,硝态氮是由有机物的增加和减少形成的,硝态氮被有机物还原。回流中的硝态氮和出水中的硝态氮是一样的,因为它们都是从这个地方来的。也就是说,出水中的硝态氮、氨态氮、总氨和回流污泥、剩余污泥中的硝态氮是一样的。这个过程很难完全深度脱氮。
有一种工艺是分段进水,将A/O分为四段,假定硝化能达到100%,反硝化也达到100%充分。若分为四段,原水含有机物进入第一段,回流污泥中的硝酸氮被还原,回流污泥假定为100%,回流污泥量等于进水量。总氨氮被去除,第一段在第二段产生并还原,第三段在第四段由有机物还原。前三段总氮被完全去除,只有第四段的氨氮被氧化生成硝酸氮,可随出水流出。第四段污泥回流比例为100%,可去除第四段总氮的一半。此工艺去除总氮的1/8。
但这四个阶段比较复杂,我们经常采用三个阶段,这个工艺可以达到深度反硝化,三个阶段可以去除总氮的6/5,如果进水总氮为30,出水氮就达到5了,它还有一个好处就是微生物浓度很高,第一阶段回流污泥的浓度被1/3的水稀释了,所以污泥浓度比较高。
ICEAS工艺是我国应用比较广泛的一个工艺,可以说80%的ICEAS都是按照这样的一个工艺,按照下面的模式运行的,这个就是搅拌,这个就是曝气,这个就是沉淀,这个就是进水,但是这个进水是自始至终连续的,什么意思呢?就是在曝气阶段,一边进水一边曝气。我国脱氮最大的障碍就是碳源的缺乏,有机物浓度比较低,而氨氮和总氮浓度比较高,反应过程中没有碳源,所以往往要加碳源,曝气和进水三个小时,就用掉了宝贵的能源,曝气是需要能源的,这样就浪费了能源,而且去除了有机物。
搅拌时放水,曝气时不放水,不仅可以节省大量碳源,提高效率,而且节能降耗。有机物去除不需要能量,而是通过反应去除。几个工程实践取得了很好的效果。我国现在的ICEAS几乎就是按照我刚才说的模式运行的。
第三种新型生物脱氮除磷技术。有一种技术叫短程硝化,刚才讲了什么是硝化反硝化。具体来说,城市污水中总氮的90%是以氨氮的形式出现的,还有一部分是有机氮,有机氮一旦曝气就会转化成氨氮,氨氮曝气后变成硝态氮,在有机碳源的作用下,此时不再曝气,变成氮气,完成了反硝化过程,氮就可以去除了。短程硝化过程简单,硝态氮的过程减少了曝气量,这个过程减少了加入的碳源,减少了20%的氧气,减少了20%的二氧化碳的释放,等等,为实现厌氧条件提供了基质。
包括中国在内,全世界的污水处理厂都没有实现短期硝化,有的只是部分实现了,这是我们学校的中试基地,用了三年的时间就实现了短期硝化,规模比较大。
刚才讲了除磷的基本原理,厌氧、吸磷、释磷。释磷在耗氧的情况下吸收磷,然后排出污泥进行处理。反硝化除磷,这个过程完成了反硝化和吸磷,一个碳源双重目的。我们通过去除含磷的污泥,完成了污水的生物处理。
生物脱氮过程中,需将水体污染还原为氮气,除磷亦是如此,脱氮和除磷两个过程可同时完成,具有减少能源、生物量、节省氧气等优点。
最近我们又开发了A2O-BAF同时脱氮除磷,就是反硝化除磷。曝气占2/9,BAF完成硝化,就是把大量的硝态氮提供给调蓄池,硝态氮和污泥结合,很难阻止它反硝化除磷,它没有反应条件,没有氧气提供电子受体,只利用占整个反应器2/3的硝态氮完成反硝化除磷。
厌氧氨氧化脱氮技术。奥地利人Broda从热力学角度预言了它的存在。荷兰人首先发现了生物流化床。第一台反应器建于荷兰鹿特丹。
我们先来看厌氧氨氧化,有机氮转化为氨氮的过程叫氨化,氨氮需要氧气和生物的参与才能氧化成亚硝酸氮,经过几个步骤,逐渐还原为氮气,完成污水处理的反硝化。20年前,人们认为氮循环只能按照这个过程进行。
厌氧氨氧化怎么样?厌氧氨氧化是厌氧氨氧化微生物的发现,厌氧氨氧化微生物是一类细菌。它能将部分氨氮(约60%)氧化成亚硝酸盐。要用亚硝酸盐氧化氨氮,必须推广厌氧氨氧化。
氨氮有将近一半被氧化成氮气而不移动,略多于一半被厌氧氨氧化成亚硝酸氮。世界上主流的生活污水还是按这个工艺反硝化,也有生物固氮。全世界都在研究城市污水处理包括工业污水能不能这样反硝化。由于高氨氮废水、垃圾渗滤液等已经完成工程应用,城市污水处理还没有实现这样的工艺。而这个工艺的好处是什么呢?产生的氮氧化物极少。
我们可以看到一部分氨氮不需要经过好氧反硝化,一部分氨氮不需要经过下一步,在这里就完成了,所以可以节省碳源,节省能源,节省100%的有机物,节省60%的曝气量,减少温室气体。这就是厌氧氨氧化的发展历史,现在已经应用于工业,有很多实际的工程应用。
国际上知名的奥地利污水处理厂,虽然没有实现主流的厌氧氨氧化,但是实现了厌氧氨氧化处理污泥消化液的应用,将污泥液氧发酵产生的消化液进行厌氧处理,实现了厌氧氨氧化,这就是北派开展的厌氧氨氧化项目。
这是新加坡樟宜污水处理厂实现的部分厌氧氨氧化反硝化。
国内也发现了厌氧氨氧化,效率大大提高。厌氧氨氧化的瓶颈是难以实现短期硝化。一旦实现了短期硝化,厌氧氨氧化就更容易实现了。
我们发明的技术是短程反硝化结合厌氧氨氧化技术,将部分氨氮转化成硝酸盐氮,还原为亚硝酸盐氮,对于原本含有大量硝酸盐氮的工业富水,可以还原为亚硝酸盐氮,与城市污水同步处理。
如果2000毫升氨氮用厌氧氨氧化处理的话,220毫升硝态氮也很高,而且厌氧氨氧化配合短程反硝化效果也很好,短程反硝化就是把硝态氮还原成亚硝酸盐的过程,而不是还原成氮气。
比如污水处理厂短时间硝化很难,我们让它全程硝化,有机物就去除了,氨氮硝化成亚硝酸盐,我们把它硝化成硝酸盐氮,再回流到原水中混合,这里有硝酸盐氮、氨氮、有机物,这里的硝酸盐氮还原成亚硝酸盐,亚硝酸盐自然和水中的氨氮发生反应。
我们来看一下,这是传统的硝化反硝化过程,这是短程硝化耦合厌氧氨氧化最难的过程,如果短程反硝化耦合厌氧氨氧化,也很难把氨氮全部硝化成硝态氮,短程硝化耦合厌氧氨氧化只把部分氨氮转化成亚硝酸盐,完全不利用有机物,节省了100%的碳源。
厌氧氨氧化处理城市污水的前景。主要存在三个瓶颈,第一个是低氨氮,城市污水中氨氮很低,工业应用的都是高氨氮废水,每升氨氮含量从几千毫克到几千毫克不等,包括高浓度的工业废水,低氨氮是很难达到的。
二是温度低,城市污水温度随季节变化,经常在20摄氏度以下,很难达到30摄氏度,这给厌氧氨氧化的应用造成了巨大的障碍。
三是厌氧氨氧化富集速度很慢,氨氮浓度偏低,城市污水量大,几万吨到几十万吨不等,在主流污水中采用厌氧氨氧化也有一定的难度,这三个瓶颈阻碍了厌氧氨氧化在主流城市污水中的应用和发展。
展望未来,可以加强一些城市污水的厌氧氨氧化,也是比较节能降耗的,节省碳源。其次,也可以考虑利用污泥发酵作为碳源,实现短期反硝化和厌氧氨氧化。