丁二酮肟分光光度法 仪器分析期末考试题及参考答案
一、仪器分析 1、填空（共 20 分，1 分/题） 1、测量溶液 pH 值时，先用 pH=6.84 的标准缓冲溶液“定位”仪器，然后调节斜坡”。 2. Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的Cl-浓度。 3、摩尔吸光系数与吸光物质的性质、入射光的波长、溶液和溶剂的温度等因素有关，但与溶液浓度和厚度无关。液体层。 4、分光光度分析中，吸光度A为0.434时，测量相对误差最小。 5、原子吸收光谱测定中的物理干扰可以通过标准添加法消除。 6、1次吸收对应的待测元素的浓度称为特征浓度。 7、气相色谱常用的检测器中，质量敏感检测器包括FID和FPD。 8、影响热导检测器灵敏度最重要的因素是桥电流
2、. 9、每支新的色谱柱安装完毕后，应对色谱柱进行老化，以使固定液牢固，并除去固定液中的挥发性成分。 10、反相键合相色谱常用的流动相是水。 11、梯度洗脱可分为高压梯度和低压梯度。 12. 正相分配色谱可用于分析极性化合物样品。 分离的组分分子的极性越强，它们在色谱柱中停留的时间越长。 13、傅里叶变换红外光谱仪的核心部件是迈克尔逊干涉仪。 14、中红外区域大致可分为特征波段区域和指纹区域。 2、选择题（共20分，2分/题） 1、下列方法中，可确定电位滴定滴定终点的方法是（A） A、二阶导数法B. 外标法 C. 内标法 D. 两点校准法 2. 使用前，应将 pH 玻璃电极浸泡在蒸馏水（B）中 A. 12 小时 B.
3. 24 小时 C. 几分钟 D. 几秒 3. 如果摩尔吸光系数很大，则表示 (C) A. 该物质的浓度很大。 B、光穿过物质溶液的光程长。 C、该物质对某种物质有一定的作用。 对波长光的吸收能力强 D.测定该物质的方法灵敏度低 4.校准曲线的斜率经常因温度、试剂、仪器条件的变化而变化。 测量样品时绘制校准曲线的最佳方法是 (C) A. 先绘制工作曲线，然后测量样品 B. 先测量样品，然后绘制工作曲线 C. 进行工作曲线和样品测量同时D.根据需要灵活使用5、选择空心阴极灯灯电流的原则是在保证稳定放电和合适的光强输出的同时尽量选择(C)的工作电流。 A. 较大 B. 脉冲 C. 小 D. 直流电源 6. 为了实现峰值吸收而不是积分吸收测量，发射谱线的中心频率必须位于吸收谱线之间的中心
4. 核心频率完全重叠，并且 (C) A. 发射线和吸收线的强度相同 B. 发射线的半宽度与吸收线相同 C. 半宽度发射线的半宽度比吸收线的半宽度窄。发射线的半宽度比吸收线的半宽度宽。 7、当被分析组分的沸点范围很宽时，采用等温法的气相色谱法很难得到满意的分析结果。 在这种情况下，应使用方法(A)。 A. 程序升温 B. 梯度洗脱 C. 顶空进样 D. 提高柱温 8. 流动相过滤必须使用什么粒径的滤膜？ (B) A0.5m B0.45m C0.6m D0.55m9。 高效液相色谱中常用的下列检测器中哪些不能进行梯度洗脱？ (B) A 荧光检测器 B 示差折光检测器 C 紫外可见检测器 D 蒸发光散射检测器 10. 如果样品在空气中不稳定，在高温下容易升华，则
5. 红外样品应采用（D）制备 A. 片剂法 B. 石蜡糊法 C. 熔体成膜法 D. 漫反射法 3. 简答题（共 25 分，5 分/题） 1. 直接电位滴定法测量溶液中氟离子浓度高时添加的TISAB的成分是什么？ 它的作用是什么？ 答：（1）离子强度调节剂：NaCl溶液，保持溶液离子强度一致； （2分） （2）pH缓冲盐：HAC和NaAC混合，消除OH-的干扰； （2分） （3）掩蔽剂：柠檬酸钠，消除Fe3+、Al3+的干扰。 （1分） 2.解释一下以菲咯啉为色原测定铁的反应原理以及添加各种试剂的作用？ 答：菲咯啉与Fe2+反应形成稳定的橙色络合物。 复值为1.1×104L.mol-1.cm-1。 该方法灵敏度高、选择性好。 （2分）加
6、加入酰胺盐酸盐，将Fe3+还原为Fe2+； 邻菲咯啉用作显色剂； 乙酸钠调节溶液的酸度，使生成的配合物具有更好的稳定性，消除干扰。 （3分） 3.采用火焰原子吸收法测定水样中钙含量时，PO43的存在会干扰钙含量的准确测定。 请解释一下这是什么形式的干扰？ 为什么会发生这种情况？ 如何消除？ 答：火焰原子吸收法测定钙时PO43-的干扰属于化学干扰。 这是因为形成的磷酸钙在火焰中很难解离，影响了钙的雾化效率，降低了灵敏度。 （1分）消除方法有四种，即：使用高温火焰，如一氧化二氮-乙炔火焰（1分）； 添加脱模剂（镧盐）（1分）； 添加保护剂（EDTA）（1 分）；化学分离（1 分）。 4.简述内部标准的选择原则。 答：（1）内标应为样品中不存在的纯物质； (1)
7.分） (2)内标物的性质应与待测组分的性质相似，使内标物的色谱峰与待测组分的色谱峰接近且完全与它分离； （2分） （3）内标与样品应完全混溶，但不能发生化学反应； （1分） （4）内标添加量应与待测组分的含量接近。 （1分） 5.什么是梯度洗脱？ 在液相色谱中，梯度洗脱适合分离什么样的混合物？ 梯度洗脱有哪些作用？ 答：液相色谱分离过程中，通过改变流动相的组成或流动相的浓度，使各组分得到充分分离。 (2 分) 梯度洗脱适用于复杂样品的分离，特别是保留值差异较大的混合物。 （1分）梯度洗脱技术可以改善峰形、减少拖尾、缩短分离时间、减少最小检测体积、提高分析精度。 （2分） 4.计算题（共25分，5分/题） 1.使用玻璃电极和饱和甘汞电极
8. 化学电池由极柱组成。 pH=4.00的标准缓冲溶液25小时测得电池电动势为0.235V。 在相同条件下，测得未知溶液的电动势为0.296V。 尝试计算未知溶液的 pH 值。 答：由公式：可得（2分）=5.03（2分） 有效数字保留（1分） 2、用二乙酰肟分光光度法测定水中微量镍。 标准镍溶液由纯镍制成。 浓度为10.00g/mL。 (1)加入不同体积的镍标准溶液，显色后定容至100mL。 测得的吸光度如下表所示。 Ni2+ 标准溶液体积 V/mL0.002.004.006.008.0010.00 吸光度 A0.0000.1130.2240.3400.4510.556 (2) 称取含镍样品 0.6350g，分解并定量转移至 100mL 容量瓶中
9. 中等，摇匀。 移取本品溶液2.00mL于另一100mL容量瓶中，在与标准溶液相同的条件下显色，测定吸光度为0.350。 请绘制工作曲线并计算原始样品中镍的质量分数。 解：将上表中添加的Ni2+标准溶液的体积换算成0.000.2000.4000.6000.8001.000g/mL的浓度，绘制工作曲线（3分，正确1分，漏项扣0.5分）。 当A0.350时，c0.624g/mL。 样品中镍的质量分数为：（2分，式子1分，有效数字1分） 3、称取某含铬样品1.4340g，处理溶解后移入50mL中容量瓶中，稀释至 50%。 金属丝。 准确移取上述样品溶液10.00mL于4个50ml容量瓶中，依次加入浓度为100的溶液。
10、分别取0.00、0.50、1.00、1.50mL 0.0g/mL铬标准溶液，稀释至刻度，摇匀，在原子吸收分光光度计上测定相应吸光度，分别为0.082、0.162、0.245、0.328。 计算样品中铬的质量分数。 解决方案：将添加的铬标准溶液的体积换算为铬浓度的增加值：0.001.002.003.00g/mL，绘制标准添加曲线（3分，正确1分，缺一项0.5分）和交点曲线和浓度轴的点为0.988g/mL。 样品中铬的质量分数：1.72×102g/g（2分，式子正确1分，有效数字1分）。 4、使用氢火焰离子化检测器对C8芳烃异构体进行气相色谱分析。 实测数据如下： A组分，mm2fm 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 1
11. .091.121.081.10 用归一化法计算各组分的质量分数？ 解：由式可得各组分的质量分数，即（式1点）； （1分）同理，（1分）； （1分）。 （1分）（有效数字1分） 5、采用液相色谱法分析某样品中甲苯的含量，以苯为内标。 称取样品1.7360g，加入苯0.1120g，混合均匀后注入样品进行分析。 测得甲苯和苯的峰面积分别为1635和1789。 已知苯和甲苯的相对校正因子分别为 0.86 和 0.90。 计算样品中甲苯的质量分数。 解：由（式3分）可得（2分）（有效数字1分） 5.光谱分析（共10分） 已知该化合物的分子式为C8H7N，其红外吸收频谱如下图所示。 试猜其分子结构式。解： (1) 由
12、式U=1+n4+(n3-n1)可计算出该化合物的不饱和度为U=1+8+(17)/2=6，即该化合物为不饱和化合物。 （2分） （2）从1607、1508、1450的吸收峰推断该化合物可能含有苯环； （1分）从817吸收峰可以推断该化合物的苯环为1,4位二取代（对位二取代）； （1分） （3）从2217吸收峰可以推断该化合物可能含有三键，根据分子结构可能是CC或CN。 (1分) 因此，该化合物苯环上的取代基只能是CCH和CH3或CN和NH2。 (1分) (4) 由于-1以上没有明显的吸收峰，因此该化合物不能含有NH2。 （1分）综上所述，该化合物的结构式可能为（3分）