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工业上常用的引发剂有偶氮二异丁腈（AIBN）和过氧化苯甲酸酯（BPO）。以BPO为引发剂的体系单体转化率较低，且BPO的分解产物使接枝聚醚产物的酸值、发泡时间和泡沫强度降低，影响其使用范围。虽然AIBN具有有毒、易溶于普通水、分解速度慢、分解温度高等缺点，但其具有以下优点：
1、接枝聚合在100~125度范围内有相对较短的半衰期；
2、引发率高，分别为80%和80%；
3.分解后仅生成一个碱基；
4、分解过程中无酸产生，对产品酸值无影响，分解产物无不愉快气味，可用于生产低粘度聚合物多元醇产品；
5、单体转化率高，收率可达98%以上；6、来源广、价格低廉。
在POP合成体系中，通常在基础聚醚中加入一定量的含有烯键的多功能聚醚，与基础单体经原位聚合形成接枝聚合物。这种聚醚接枝聚合物起分散剂的作用，是制备POP的关键组分。它是典型的具有界面保护作用的两亲性聚合物，其中疏水性的基础聚合物链段对分散聚合物具有某种特殊的亲和力，可以吸附和/或键合在POP体系中的悬浮固体颗粒表面；而亲水性的聚醚链段则溶解在基础聚醚中，包围在聚醚连续相周围，形成一道保护屏障，防止聚合物颗粒间粘附和沉降，起到空间位阻作用。此外，它还能将分散剂颗粒的尺寸控制在一定范围内，并影响聚合物多元醇的粘度。在POP合成中，一般采用适量的链转移剂。 其作用是在聚合物多元醇分散体系形成过程中引起高分子活性链的链转移，控制基础聚合物的分子量，避免发生交联，同时提高基础聚合物在基础聚醚中的溶解性，从而显著提高POP体系的分散性。
常用的链转移剂有：异烷基醇、异烷基醇、十二烷基硫醇、卤代烃等。链转移剂的种类和用量取决于单体的种类和单体混合物中单体的摩尔比。链转移剂的用量还决定了基础聚合物的玻璃化转变温度。
聚合物多元醇是含有三种聚合物的混合物：未反应的聚醚（基础聚醚）、接枝有基础共聚物的聚醚、以及分散在微粒中的基础聚合物。
类型和流程编辑
POP合成工艺主要有间歇法和连续法两种，间歇法一般是将部分基础聚醚与基础单体、引发剂、链转移剂等混合物加入到装有分散剂和部分基础聚醚混合物的搅拌反应器中。
批处理
间歇工艺在每批次制作时加入，基础聚醚分为底料和顶料。在聚合物多元醇合成中，控制单体加入速度是关键。一般将基础单体混合物加入反应器，停留时间较长，不利于生产低粘度、高固含量的产品。有时将连续工艺制备的接枝聚合物作为间歇工艺中的“种子”，生产出粒径分布宽、固含量大于30%的POP。
连续工艺
连续法是将所有原料混合均匀后连续加入反应器中。由于连续过程中有颗粒增大和新颗粒生成，且颗粒在反应器中不断排出和返混，所以一般会生成粒径分布较宽的分散体系。连续法一般采用双釜工艺，即在POP制造过程中串联安装两个反应器。工艺流程为：（基础聚醚大分子分散剂链转移剂AN AIBN）→配料釜→加料釜→反应器→第二反应器→闪蒸器→薄膜蒸发器→成品接受罐→包装、储运。
1、配料工艺配料工艺有两种：一种是单流配料，即所有物料在10℃左右混合均匀后投入反应；另一种是双流配料，第一流物料为AN//AIBN在10℃左右混合均匀，第二流物料为基础聚醚多元醇、大分子分散剂、链转移剂在60℃左右混合均匀，双流物料两组份按比例同时进入静态混合器，然后进入聚合工序。
2、反应过程反应器内装有搅拌、测温、测压及换热装置，温度控制在120℃左右，压力控制在0.1-0.5MPa。当换热面积不够时，加装外循环换热器。惰性气体由反应器顶部通入气体尾气吸收塔，物料在此停留0.5-2.0h，物料经反应器后进入第二反应器底部。第二反应器结构与第一反应器相同，工艺条件也相同。
3、单体回收工艺包括闪蒸单元和薄膜蒸发单元。经过两个反应器后，单体聚合转化率一般为98%，还有2%的游离单体必须回收。闪蒸器在常压下操作，从顶部蒸发出来的未反应单体经冷凝器回收。粗POP从闪蒸器底部进入薄膜蒸发器，进一步蒸发剩余单体。蒸发器温度在100℃左右，真空度为-0。蒸发出来的单体经冷凝器回收。两个回收装置中未冷凝的单体进入尾气洗涤器。精制POP产品中的单体从薄膜蒸发器底部流入产品接收罐。精制POP产品中单体含量可达0.01%以下。