氢化反应催化剂【雷尼镍,钯碳,二氧化铂,氢氧化钯碳,铑碳,Lindlar】的应用和选择及如何安全使用和处理

日期: 2024-06-13 22:04:10|浏览: 96|编号: 73907

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氢化反应催化剂【雷尼镍,钯碳,二氧化铂,氢氧化钯碳,铑碳,Lindlar】的应用和选择及如何安全使用和处理

无论你是实验室的新手还是老手,拿着氢气球、做高压氢化反应时,都要小心谨慎、心有余悸。反应完成后,你离开实验室,还在想着瓶子会不会碎、气球会不会爆炸。只有小心翼翼地处理好反应,装好这些容易产生火花的催化剂,你才能松一口气。

当一个可爱的实习生疑惑地问“只是还原反应而已!有必要这么大惊小怪吗?”的时候,你可以给他看下面第二篇(扬子药业闪爆事故)的视频,保证让你终身难忘。

加氢反应

氢化是有机化合物与氢分子的反应,常用于制药和化学领域。

氢化通常有两种类型:

不饱和键的氢化,例如:

去除某些保护基团(也称为氢解),例如:

加氢反应的关键点有:氢气压力、溶剂、原料纯度、催化剂

氢气压力对反应速率有很大影响。

溶剂类型:

溶解度越高越好

原料纯度:原料的纯度、色泽对加氢也有很大的影响,纯度越高,颜色越浅,反应越好。

催化剂:常用的催化剂有雷尼镍、钯碳、二氧化铂、氢氧化钯碳、铑碳、试剂

催化加氢的难度

空间效应越大,接近催化剂的难度越大,需要更强的反应条件,如增加压力、升高温度、使用更强的催化剂等。

替代方案

氢化是好的但也是危险的。CTH氢化可以避免使用氢气。

催化剂选择

钯碳一般不需要高温高压操作,常用于硝基、腈、肟等的还原,芳环也可在80℃、4个大气压的酸性介质中加氢。

氢氧化钯碳还原能力比钯碳强,氢氧化钯也以钯催化剂的形式存在,其催化活性比钯碳好,凡是钯碳能催化的反应,氢氧化钯也能催化,氢氧化钯中毒失活的可能性较小。

雷尼镍 雷尼镍在加氢反应中有广泛的应用,可用于还原硝基和羰基,加氢双键等。

钴只有在高温高压下才能表现出加氢催化活性,主要用于腈类化合物加氢还原为相应的胺类。

氧化铂常用来还原硝基化合物和醛,也用于将苯酚环加氢生成相应的环己醇。

催化剂用量

加氢反应投料注意事项

反应应在通风橱中、催化氢化条件下、压力低于 2 psi 下进行。

经测试:即使使用4层气球,充至4公升,压力也不足2psi,非常安全。压力换算:1psi约等于0.068个大气压。其他需要压力的反应,如催化加氢、羰基化、焖烧等,都是在加氢室中进行的。

必须两人操作,其中至少一人必须是有经验的操作人员。操作前必须仔细阅读《加氢仪器操作规程》和《高压釜操作规程》,必须先详细登记,服从加氢室管理员的安排。超过1升的高压釜必须报告为危险反应;正常工作时间以外进入加氢室的人员必须向安监部门提出申请,填写《加氢室特殊情况操作申请报告》,经批准后方可进入操作。

氢化瓶压力不超过55psi,温度不超过60-80℃(80℃时压力不超过50psi),高压釜温度不超过180℃,压力不超过10MPa。

如何安全地使用和处理催化剂

常用的催化剂有:Pd-C(钯碳,通常为5%和10%)、Pd(OH)2和雷尼镍等。这类催化剂的燃烧危险性来源于:它们与有机溶剂蒸气在与空气摩擦时,极易产生火花,进而引起有机溶剂燃烧。这句话需要特别深刻的理解,体现在以下四个操作阶段:

1:当容器内已经盛有醇、醚、碳氢化合物等有机溶剂时,这些有机溶剂的蒸气会弥漫在液面之上。当加入的催化剂落下时,与空气中含有有机蒸气的空气摩擦,在瓶口处产生火花并开始闪烁。若不小心,就会点燃下面的有机溶剂或反应液,引起火灾。

充电时火灾危险:Pd-C>Pd(OH)2>Raney Ni(一般浸泡在酒精或水中)。解决方法(避免干催化剂与空气与有机溶剂蒸汽摩擦):

A.先加入催化剂,再加入溶剂和反应底物。

B. 如果已经加入了有机溶剂,且反应不排斥水,可以先用水润湿催化剂再加入,这样比较安全。或者,也可以先用相应的溶剂润湿催化剂再加入。

C.如果已经加入溶剂,则可以在容器中通入氮气或氩气等惰性气体后立即加入催化剂。

2:用橡皮管或玻璃管从高压釜中抽取反应液,待其快干时,提前解除真空。否则含有有机蒸气的空气与管壁上残留的催化剂摩擦,也会引起火花和燃烧。也可以在高压釜内壁快干时立即加入相应的溶剂冲洗,将高压釜内壁和管内壁上残留的催化剂全部抽入接收瓶中。因此,必须有两人在场。

3:过滤操作安全。过滤过程中容易发生火灾。过滤过程中燃烧危险性:雷尼镍>Pd-C>Pd(OH)2

工业生产可以采用氮气压滤比较安全的方法,实验室没有这样的条件,特别是过滤含有Raney-Ni催化剂的反应液,干燥后催化剂和含有有机蒸汽的空气就会形成燃烧条件,如果干燥过干,肯定会产生火花,肯定是100%的。

所以遇到这种操作时一定要两人在场,其中一人为帮手:待快干时立即加入反应液及相应的空白溶剂,或提前拆下真空软管解除真空。一人操作一般能顾到一端,顾不上另一端。另外,即使不小心打出火花也不要害怕。打出火花是常有的事,但出现火花时必须立即停止过滤,可用湿布盖住或用水扑灭或取出过滤漏斗放在一边处理。千万不能用有机溶剂灭火。万一发生小火灾,没必要用灭火器,否则会把辛苦得来的成果弄得一团糟。所以,过滤前要提前准备好一块湿布和一杯水,以备不时之需。出现火花时一定要保持冷静,处理得干净利落、大方得体,这是很正常的事情,没什么好惊讶的。

4、催化剂使用完毕后,包括滤纸、硅藻土、萃取管等必须及时交给加氢室管理员,不得随意丢弃或无人看管,除合泉外,催化剂需向加氢室管理员登记后方可领取,仓库不允许领取上述危险催化剂。

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