雷尼镍的回收利用试验.PDF
2 雷尼镍回收实验3 结论在2 000 mL高压反应器中，以三氯苯乙酮(200 g，0.89 mol)、乙醇1 000 mL和雷尼镍(14 g，0.24 mol)为起始原料，经过还原、N-烷基化、醚化、盐精制后，开动搅拌，用氢气置换反应器内的空气，原料廉价易购。该合成路线简单，3次反应，然后维持反应器内氢气压力为0.2 MPa，产率高，成本合理。该合成路线反应条件温和，在25 ℃下反应7 h，停止反应，过滤，滤饼为还原剂，产品质量稳定可控。合成过程中劳动强度小，三废量少，将雷尼镍滤饼在氮气保护下置于乙醇溶剂中。 该法操作方便,对人体和环境无明显影响。重复以上步骤,即可得到雷尼镍可回收次数及效果数据,对技术生产有较大的指导意义。表1 雷尼镍可重复使用性实验结果[1] HERNÁNDEZ JM, LLOSÁ J, Raney- A, et al. In vitro of , , , and 雷尼镍重复使用次数99.098.化合物3/%98.998.4and spp[J]. , 1992, 118(1): 15-21.299.198.0[2] ZHOU L. of deep drug [J]. 药学进, 2010, 29(7):898-900.4次 99.190.1[3] 郝海燕, 王艳艳. 新型药物的合成5次 98.982.7[J]. 河北工商, 2011, 34(3): 37-38.6次 98.768.7[4] FE, , J,et al. 1-(β-芳基)-乙基-[P]. US: 。从结果可以看出雷尼镍回收前3次即可得到理想的收率和纯度, 但当使用次数超过50次时, 所得产品的纯度明显降低。(中国医药工业杂志), 1990, 21(2): 56-57。[6] 谭宝伟, 陈德铭. 药物-次回收利用, 所得产品的纯度明显降低。
因此Raney法最佳回收次数为3次,其次为Raney法5～7次。[7] BP(2010)Vol Ⅰ Ⅱ [S]. 2010: 1017. 镍必须经过活化后才能使用。收稿日期: 2012-06-20 拉米夫定的太赫兹时域光谱分析 石云峰1232*2,赵荣娇,林丽琴,李静,何金龙(1.浙江省食品药品检验研究院,杭州;2.中国计量科学研究院机电工程学院,杭州;3.杭州市药品检验所,杭州) 摘要:目的利用太赫兹时域光谱技术对拉米夫定进行测定,获得其光谱响应与折射率色散关系,从而对拉米夫定进行定性分析。 方法利用THz-TDS系统对拉米夫定进行测定，并利用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法计算拉米夫定的结构及其在太赫兹波段的振动频率，在此基础上利用View软件对实验光谱的吸收峰进行识别。结果理论计算结果与实验数据一致性较好，表明利用THz光谱检测拉米夫定的准确性。结论太赫兹时域光谱技术可用于拉米夫定的定性分析，为利用THz时域光谱技术定性分析其他药物提供有益参考。
关键词：拉米夫定；太赫兹时域光谱； 密度泛函理论 中图分类号：R917.101 文献标识码：A 文章编号：1007-7693(2013)04-0378-06 发表时间：2013-04-0378 *2 石云峰，赵文斌，林丽琴，李静，何文斌（1.食品药品监督管理局，2013年），资助项目：浙江省自然科学基金（2013年）作者简介：石云峰，男，硕士，主任药师电话：（0571 E-mail：*通讯作者：李静，女，博士，副教授电话：（0571E-mail：@·378·中国现代应用药学杂志，2013年4月，第30卷第4期，中国；2.药物的 和 ，中国；3.药物的 ，中国）： 的指标和 分别由THz-TDS得到。药物的多晶型往往有不同的药物的物理化学性质介于微波和红外之间，即经典物理理论与量子理论的分界线，这些差异可能对药物的流动性、稳定性、疗效等产生很大的影响[5]，因此在多晶型药物的使用过程中，一般要求保持晶型的一致性。
核苷HIV-Ⅰ进行逆转录，因此该物质的THz光谱包含丰富的物理性质和酶抑制剂拉米夫定(又名3TC)的两种化学信息[6]。THz-TDS是一种同步相干检测，测量体系的晶型。其中，晶型II流动性好，在水中体系实验调节比较方便，抗噪声能力比较强，溶解度比作为药物晶型的晶型I高。拉米夫定[2]具有极高的信噪比[7]，可直接获得电场的高药理活性和低毒性，通过傅里叶变换其毒性比齐多夫定(AZT)低10倍左右，临床用于样品折射率、吸收系数等光学参数的测定。[3]用于治疗慢性乙肝、失代偿性肝硬化及HIV感染。 本实验利用THz时域技术测量了拉米夫定在0.3~1.5 THz波段的THz频谱，并用密度泛函理论计算了拉米夫定对HBV-DNA的合成。此外，拉米夫定可以降低乙肝病毒（HBV）对RNA DNA聚合酶的依赖，从而抑制HBV-DNA的合成，具有药效强、安全、不良反应少的特点。[4]
将结果与实验结果进行对比分析。目前，分析拉米夫定的主要技术有高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)、拉曼光谱、红外光谱、紫外光谱(UV)等。色谱分析实验所用的拉米夫定粉末来自杭州某药厂。拉米夫定粉末为多晶粉末，纯度为99%，使用前未经过高质量的前处理，费时费力，无法快速测定，单独使用色谱法进行进一步纯化。所用的拉米夫定成品药和空白片(成型时定性效果差；毛细管电泳法不能直接测定不含拉米夫定的部分药物)来自浙江某药厂。紫外光的光子能量高，其强烈的电离作用会导致待测样品中活性分子的分离。 分子结构如图1所示。拉曼光谱给出的吸收峰为分子振动模式的合频或双频峰，吸收峰很宽且相互重叠，不易分辨，散射强度受光学系统参数影响较大。红外光谱法易受样品散射和热辐射的影响，灵敏度低，定量分析误差大，不适用于分析含水样品。太赫兹（THz）波通常指频率在0.1~10 THz（1 THz=10 Hz）范围内的电磁波。将拉米夫定晶型Ⅰ、晶型Ⅱ、原料药、成品药、空白片分别与聚乙烯粉末PE（在THz波段基本透明）按质量比1:1混合，研磨后压制成结构均匀、两平面保持平行的试片，以降低宏观光学性能。式中n（）为真实折射率，称为测量时的多次反射效应。 样品具体数据如表1所示。