水质镍的测定丁二酮肟分光光度法.doc

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水中镍的测定 丁二酮肟分光光度法 水—法—11910-89 批准日 1989-09-01 实施日 1989-09-011 主题内容与适用范围 本标准规定了用丁二酮肟（二甲基乙二肟）分光光度法测定受镍污染的工业废水和环境水体中的镍。 当样品体积为10mL时，本方法测定的上限为10mg/L，最低检测浓度为0.25mg/L。 可通过多取样品或适当稀释来扩大可测浓度范围。 2 原理 在氨溶液中，在碘存在下，镍与丁二酮肟反应生成组成比为1∶4的酒红色可溶性络合物。 在530nm的波长处进行分光光度测定。 3 试剂 除非另有规定，分析时均采用符合国家标准或行业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 硝酸（HNO3），密度（ρ20）为1.40 g/mL。 3.2 氨水（NH3·H2O），密度（ρ20）为0.90 g/mL。 3.3 高氯酸（HClO4），密度（ρ20）为1.68 g/mL。 3.4 乙醇（），95%（V/V）。 3.5 次氯酸钠（NaCl）溶液，有效氯含量不小于52 g/L。

3.6 正丁醇[CH3(CH2)]，密度(ρ20)为0.81g/mL。3.7 硝酸溶液，11(V/V)。3.8 硝酸溶液，199(V/V)。3.9 氢氧化钠溶液，C(NaOH)=2 mol/L。3.10 柠檬酸铵[(NH4)]溶液，500g/L。3.11 柠檬酸铵[(NH4)]溶液，200g/L。3.12 碘溶液，C(I2)=0.05 mol/L：称取碘片（I2）12.7 g，加入少量含25 g碘化钾（KI）的水中，研磨溶解，用水稀释至。 3.13 二甲基丁二酮肟[(CH3)2C2(NOH)2]溶液,5g/L:称取0.5g二甲基丁二酮肟,溶于50mL氨水(3.2)中,加水稀释至100mL。3.14 二甲基丁二酮肟乙醇溶液,10g/L:称取1g二甲基丁二酮肟,溶于100mL乙醇(3.4)中。3.15 Ka2-EDTA[·2H2O]溶液,50g/L。3.16 氨水,11(V/V)。3.17 氨水,C(NH3·H2O)＝0.5 mol/L。3.18 盐酸溶液,C(HCl)＝0.5 mol/L。 3.19 氨-氯化铵缓冲溶液,pH=10±0.2;称取16.9 g氯化铵(NH4Cl),加入143 mL氨水(3.2)中,用水稀释至250 mL。

贮于聚乙烯塑料瓶中，4℃保存。 3.20 镍标准贮备溶液，/L：准确称取0.1000g金属镍（含量99.9％以上），溶于10mL硝酸溶液（3.7）中，加热蒸干，冷却后加硝酸溶液（3.8）溶解，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.21 镍标准工作溶液，20.0mg/L：取10.0mL镍标准贮备溶液（3.20）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.22 酚酞乙醇溶液，1g/L：称取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇（3.4）中。 4 仪器 常用实验室仪器、分光光度计。 5 采样后，立即用硝酸（3.1）调节水样的pH值至1～2。 6 步骤 6.1 试验材料 取适量试样（镍含量不得过100μg），置于25mL容量瓶中并用水稀释至约10mL，用约1mL氢氧化钠溶液（3.9）调至中性，加入2mL柠檬酸铵溶液（3.10）。 6.2 空白试验 空白试验应在测定的同时进行，所用试剂及用量与测定相同，测定步骤也相同，但以10.0mL水代替试验材料。 6.3 干扰的消除 在测定条件下，干扰主要有铁、钴、铜离子。 加入Na2-EDTA溶液可消除300mg/L铁、100mg/L钴、50mg/L铜对5mg/L镍测定的干扰。

若铁、钴、铜含量超过上述浓度，可用丁二酮肟-正丁醇萃取法分离除去（见附录A）。氰化物也会干扰测定，可通过样品前处理消除。若直接制备样品，可向样品中加入2 mL次氯酸钠溶液（3.5）和0.5 mL硝酸（3.1），加热分解镍氰化物络合物。 6.4 测定 6.4.1 前处理 除非证明样品不需要消解处理,可直接制备样品(6.1)时,前处理按下列步骤进行: 称取适量样品(镍含量不超过100 μg)于烧杯中,加入0.5 mL硝酸(3.1),将烧杯置于加热板上,在近沸腾状态下蒸至近干,冷却,加入0.5 mL硝酸(3.1)和0.5 mL高氯酸(3.3)继续加热消解,蒸至近干。冷却后,用硝酸溶液(3.8)溶解。若溶液仍不澄清,则重复上述步骤,直至溶液澄清。将溶液转移至25 mL容量瓶中,用少量水冲洗烧杯,溶液的体积不超过1.5 mL。按(6.1)制备样品。 6.4.2 显色 向试样中加入1 mL碘溶液（3.12），加水至20 mL，摇匀1），加2 mL丁二酮肟溶液（3.13），摇匀2).加-EDTA溶液（3.15），加水至刻度，摇匀。 注意：1）加碘溶液后，必须加水至20 mL左右，摇匀，否则加丁二酮肟后不能正常显色。

2) Na2-EDTA 溶液必须在丁二酮肟溶液加入后加入，并摇匀，否则不显色。6.4.3 用10mm 比色皿，以水为参比溶液，在波长530nm 处测定显色溶液（6.4.2）的吸光度减去空白试验（6.2）测得的吸光度。注意：在室温20℃以下显色时，复合物的吸光度至少应在1h 内保持不变，否则随着温度的升高，复合物的吸光度稳定性会下降。因此，在这种情况下，显色测定必须在较短的时间内（15min）进行，且样品测定的显色时间和曲线绘制应尽可能一致。 6.5 校准曲线的绘制 6.5.1 显色与测定 分别加入0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL 镍标准工作溶液（3.2.1）于6 个25 mL 容量瓶中，加水至10 mL，加入2 mL 柠檬酸铵溶液（3.10），按6.4.2 和6.4.3 规定进行显色与测定。 6.5.2 校准曲线的绘制 以各标准溶液（6.5.1）的吸光度减去试剂空白（零浓度）的吸光度，即为对应标准溶液的镍含量，绘制校准曲线。 7 结果表示 镍含量C（mg/L）按回归方程或下式计算： 式中：m——由校准曲线得到的样品的镍含量，μg； V——样品的体积，mL。 8 精密度和准确度 9 个实验室分析了同一样品，其中镍含量分别为 7.18 mg/L 和 5.74 mg/L。

8.1 精密度 8.1.1 重复性 重复性的相对标准偏差分别为0.79%、1.14%。 8.1.2 再现性 再现性的相对标准偏差分别为2.11%、2.25%。 8.2 准确度 相对误差分别为+0.4%、+0.5%。 加标回收率分别为100±3.4%、99±4.4%。 附录AA1 提取与分离 A1.1 将样品或预处理后的样品置于100mL分液漏斗中，加入2mL丁二酮肟乙醇溶液（3.14），摇匀。加一滴酚酞溶液（3.22），加氨水（3.16）至溶液变红色，再加入1mL氨-氯化铵缓冲液（3.19），加水至约30mL，摇匀。 A1.2 用10 mL 正丁醇（3.6）萃取1～2 分钟，静置分离，弃去水相。 A1.3 用5 mL 氨溶液（3.17）振摇30 秒，洗涤有机相一次，弃去水相。 A1.4 加入5 mL 盐酸溶液（3.18），振摇1～2 分钟，萃取镍。分离后，将水相全部转移至25 mL 容量瓶中，用5 mL 水洗涤有机相一次，合并水相。 A2 显色与测定 加约1 mL 氢氧化钠溶液（3.9）于25 mL 容量瓶中调至中性，加入0.5 mL 柠檬酸铵溶液（3.11），按步骤6.4.2 和6.4.3 显色与测定。 A3 绘制校准曲线 分别加入0、0.5、1.0、2.0和2.5 mL镍标准工作溶液（3.21）于6个100 mL分液漏斗中。

下列A1、A2步骤分别进行萃取、分离、显色和测定。用各标准溶液的吸光度减去空白试验（零浓度）的吸光度即为相应标准溶液的镍含量，绘制校准曲线。 附加说明： 本标准由国家环境保护总局标准司提出。 本标准由中国环境监测总站起草，本标准主要起草人陈福星。本标准委托中国环境监测总站解释。 丁二酮肟分光光度法测定水质中镍-2- 丁二酮肟分光光度法测定水质中镍-4-