镍触媒Z204
氨分解镍催化剂
英文名称：零
也称为裸镍或无配体镍。
它是镍的π-烯烃配合物，由G.威尔克于1960年合成。这类配合物活性很高，其配体容易被其他烃配体取代，特别是二烯和三烯可以互相互换。例如烯丙基Ni（π-C3H5）2的镍配合物、1,5-环辛二烯Ni（COD）2（COD为环辛二烯）的镍配合物、反式-1,5,9-环十二碳三烯Ni（CDT）（CDT为环十二碳三烯）的镍配合物活性都很高，可作为合成此类烯烃的催化剂（见催化），从而得到“零价镍”的名称。形式上，零价镍是指镍的氧化态为零。 在Ni(π-C3H5)2、Ni(COD)2和Ni(CDT)分子中，镍既没有被烯烃配体氧化也没有被还原，但两个COD有八个电子进入镍的sp3杂化轨道，使镍的有效原子序数达到稳定的电子构型；一个CDT提供六个电子进入镍的sp3杂化轨道，使镍的有效原子序数达到16。
该类催化剂为有色晶体，对空气和水非常敏感，但可以分离。零价镍的催化作用可能是由于镍原子从环烯烃络合物中消除时，仍保留其“裸镍”特性，可以继续与烯烃或膦络合。在应用过程中，可在体系内就近合成Ni(COD)2和Ni(CDT)。方法是将1,3-丁二烯与乙酰丙酮镍、还原剂和三苯基膦反应，首先可生成辛二烯二基镍(II)(末端带有两个烯丙基的辛二烯C8H14)。后者与膦配位，消除膦-镍络合物，闭环得到1,5-环辛二烯。 如果不加入膦配体，辛二烯二基镍与过量的1,3-丁二烯络合，经镍消除后得到反式-1,5,9-环十二碳三烯。
采用零价镍作催化剂，1,3-丁二烯也可环化三聚，得到反式-1，反式-5，顺式-9-环十二碳三烯。1,3-丁二烯环化三聚的同时，还可得到1,2-二乙烯基环丁烷、4-乙烯基环己烯、3-乙烯基-1-亚甲基环戊烷、反式-1，顺式-5，顺式-9-环十二碳三烯。乙烯与1,3-丁二烯共环化可得到顺式-1，反式-5-环十二碳二烯。通过有效控制有机镍、膦和丁二烯的配比，可得到不同环化聚合物的产率。镍催化剂表现出较高的加氢活性。 由于它们具有催化活性好、机械强度高、对毒物不敏感、导热性好等优点，不仅用于各种不饱和烃的加氢，而且是脱氢、氧化脱卤、脱硫等某些转化过程的良好催化剂，广泛应用于石油、化工、医药、油脂、香精、双氧水、合成纤维，特别是在山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇等工业中。