高含量铼的紫外分光光度法测定研究.doc
中国无机分析化学。 1、没有。 346～49DOI：10。 3969/J。 刊号。 2095-1035。 2011. 03. 0010 (西北有色金属研究院, 陕西西安) 摘要 采用紫外分光光度法测定高含量铼样品中的铼。 研究了钨铼和钼铼合金样品过氧化氢溶解和氢氧化钠碱熔的不同预处理工艺，确定铼的最佳测定条件为：在50ml容量瓶中加入40ml氢氧化钠（50） 、4mL盐酸羟胺(1)，反应30分钟并在波长处测量。 测定了钨铼、钼铼合金和高铼酸铵中的铼，相对标准偏差（-9）小于1.04。 与二乙酰肟光度法进行比较，结果令人满意。 关键词 铼; 钨铼合金； 钼铼合金； 高铼酸铵； 紫外分光光度法； 二乙酰肟光度法 CLC 号：O657.32； TH744.122 文件识别码：A 货号：2095— 1035(2O11)03-0046-UKai,,LIBo,(arch.
西安。 ，中国）。 方法,,:(5O)(1)er;',—. ,. (RSD)(n===9)was1)elow1。
04.—AES。 ;WRe;MoRe;;;铼是一种稀疏难熔贵金属，其中高铼样品主要包括钨铼合金、钼铼合金和高铼酸铵。 其中钨铼合金广泛用于彩色显像管的发热丝、各种电子管灯丝和栅极。 常温、高温强度高，再结晶后塑性好，电阻率高，电阻率低，抗氧化、碳化，耐“水循环”。 具有响应能力强、焊接性能良好等优点。 钼铼合金可用作高速旋转光管、微波通信长寿命栅板、空间反应堆堆芯加热管、高温炉加热元件、高温热电偶等靶材。广泛应用于石油化工贵金属催化剂，制作铂铼双金属重整催化剂； 高铼酸铵是制造金属铼粉末的重要原料，也用作许多含铼合金的元素添加剂。 超高纯铼酸铵可用于制造适用于各种高精度、尖端科技领域的超高纯铼粉、铼靶材、合金等铼材料。 还可用于制备铼化合物标准溶液。 因此，准确测定高铼样品中的铼含量具有重要意义。
目前，测定铼的方法相对较多，但适合商业测定铼含量的方法并不多。 主要方法有光度法L4j、ICP-AES法和XRF法J. ICP-AES法和XRF收稿日期：-21 修改日期：-25 作者简介：理学硕士，工程师，主要从事有色金属研究材料分析。 E相周凯等：紫外分光光度法测定高含量铼47的研究需要大量的设备投资，且XRF方法需要固体校准标准，并且w、Mo和Re之间存在基体效应。 分光光度法具有仪器简单、灵敏度高、选择性好等优点_8。 光度测定铼主要是基于低价铼与有机物在酸性介质中形成有色络合物。 但二乙酰肟光度络合物稳定性较差，显色时间较长。 硫脲光度法选择性差，且钼、钨干扰铼的测定，因此对高含量铼的紫外分光光度法进行了详细研究。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 T-6型紫外分光光度计(北京普析)。 氢氧化钠（5O）、盐酸羟胺（1）、铼标准储备液（1./mL）、钨铼合金（咸阳艾斯克材料有限公司）、钼铼合金（西北有色金属研究院）、高铼酸铵(江西铜业)，所用试剂均为分析纯，水为二级去离子水。 2.从2个实验方法中删除1个。 /mL 铼标准溶液 1mL（1000.0g 铼）于 50mL 容量瓶中，加入（5O）、4mL 盐酸羟胺（1），摇匀，静置 30 分钟至刻度。
使用 1CITI 比色皿在 300nm 波长下测量。 同时制作试剂空白参考。 2.3 实验步骤称取0.1g样品（精确至0.0001g），加20mL水和2mL过氧化氢，微热溶解。 待样品完全溶解后，加入1 mL氢氧化钠（10），在电炉上稍微加热，直至出现大气泡。 取出冷却，于500mL容量瓶中定容至刻度，按表1分装，按实验方法测定。 （溶解高铼酸铵时无需添加过氧化氢，其余相同）。 等分体积1.o～25.025。 o～5o。 o50。 o～7o。 线上线下。 OO1o。 oo5. OO结果与讨论3.1样品溶解方法的选择对钨铼和钼铼合金样品分别采用过氧化氢溶解和氢氧化钠碱熔进行预处理。 结果表明，两种方法均能保证样品完全溶解，实验测量结果一致。 但碱熔法操作繁琐，坩埚也会因腐蚀而报废，造成资源浪费。 过氧化氢用于溶解钼铼和钨铼样品。 滴加过氧化氢至样品完全溶解后，继续加热煮沸即可分解过氧化氢。 但需要较长的加热时间，不仅耗时，而且容易造成样品水解。 导致分析结果偏低。 因此，在样品溶解后，加入适量的氢氧化钠来分解过氧化氢，同时保证样品溶解后溶液介质与测量介质一致。 3.2 吸收波长的选择。 按实验方法除去一定量的铼（100、300、500g），在190~600nm处做出吸收光谱曲线。 结果表明，反应产物在230nm和300nm处有最大吸收峰。 但230nm处的吸收强度与浓度不成正比，因此实验采用300nm作为测量波长。
光谱扫描曲线。 es. 3.3 氢氧化钠用量实验结果表明，随着氢氧化钠用量的增加，除20mL处吸光度值略有下降外，吸光度值持续增加，并在35-4OmL处出现吸收平台。 随后，随着氢氧化钠添加量的增加，吸光度值持续增加。 实验选择添加40mL氢氧化钠。 (1?86 0.84 (182 ll8(I o78 整 0.7f~ (I.74 0.72 0.70 O8 氢氧化钠添加 8 次/mL 氢氧化钠添加量效果试验)。 3.4 盐酸 羟胺用量按实验改变盐酸羟胺用量为 2～6mI 时吸光度最大且稳定，选择盐酸羟胺用量为 4mL 3.5 反应时间 48 中国无机分析化学 2O11 盐酸羟胺用量的影响试验。实验表明，加入盐酸羟胺并摇匀后，反应产物的吸光度值随时间逐渐增大，30分钟后吸光度值达到最大值，并保持稳定。反应时间J，雨反应时间对测试有影响。 。
3.6 共存元素干扰实验结果表明，常见阴离子有SO、F、H. 0。这会导致溶液中出现大量白色晶体，无法正常测量NO。 正f离子中的Zn、Pb会对实验产生正干扰，K、NH、Al"、Sn不会干扰实验，8mg的钨、钼不会干扰实验。 3.7工作曲线及检测在一定的实验条件下，测定铼标准溶液，铼的质量浓度在0~/50mL范围内与吸光度值呈线性关系，但考虑到当浓度超过1000~g/ 50mL，吸光度值太大（Abs~0.8），可能对测量结果有一定影响，无法在普通721分光光度计上显示，选择工作曲线范围为O~1000t~g/50mL，线性回归方程为-0.O008x--0.0094，线性相关系数为0.9998，铼的检出限（3S/N）为0./L。 铼量/滞后铼工作曲线... 3.8 精密度和准确度以现有WRe为实验对象，采用紫外分光光度法测定了MoRe合金样品和高铼酸铵中的铼含量。 结果如表2所示。通过紫外分光光度法和ICP-AES方法测定精密度实验结果(,l=9)(n=9)/%。 采用《SJ 20963-2006》和二乙酰肟光度法（YS/T502-2006）测定铼含量。 结果如表3所示。
方法结果与实验结果对比：紫外分光光度法、二乙酰肟光度法和ICP-AES法结果一致性较好，证明紫外光度法准确可靠，能够满足分析要求。 结论：研究了紫外分光光度法测定高铼样品中铼的含量。 该方法反应速度快、准确度高。 钼、钨、铵等各种离子不干扰铼的测定。 可用于各类高铼样品。 铼的测定。 齐周凯等：紫外分光光度法测定高含量铼的研究49 参考文献刘世友。 铼的应用现状及展望EJ]． 稀有金属和碳化物，2000（140）：57-59。 [2]张成强，张金柱。 铼分离富集研究进展[J]. 中国钼工业，2004，28(1)：42-46。 [3]金红云. 稀散元素铼分析研究进展[J]. 冶金分析，2005，25(5)：42-45。 [4]全国有色金属标准化委员会。 YS/T502-2006 丁二酮肟比色法测定。 北京：中国标准出版社，2006．[5]全国有色金属标准化委员会。 YS/T372。 17-2006贵金属合金元素分析方法钨含量和铼含量的测定钨酸重量法和硫脲分光光度法[s]。 北京：中国标准出版社，2006．[6]国家电子工业标准委员会。
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