水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法

水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法

《水质二乙酰镍肟分光光度法的测定 水质二乙酰镍肟分光光度法测定》-l--89 批准日期 1989-09-01 实施日期 1989-09-011 主题内容和适用范围 本标准规定了二乙酰镍肟分光光度法肟（二甲基乙二肟）用于测定被镍污染的工业废水和环境水体。 当样品体积为10mL时，本方法测定上限为10mg/L，最低检出浓度为0.25mg/L。 通过采取更多的样品或适当稀释，可以扩大可测量的浓度范围。 2原理：在氨溶液中，在碘存在下，镍与二乙酰肟反应生成酒红色可溶络合物，其组成比为1：4。 分光光度法在530 nm波长下进行。 3 试剂 除另有说明外，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或相当纯度的水。 3.1 硝酸(HNO3),密度(ρ20)为1.40g/mL。 3.2 氨(NH3·H2O),密度(ρ20)为0.90g/mL。 3.3 高氯酸(HClO4),密度(ρ20)为1.68g/mL。 3.4 乙醇(), 95% (V/V)。 3.5 次氯酸钠（NaOCl）溶液，活性氯含量不小于52g/L。

3.6 正丁醇[CH3(CH2)]，密度(ρ20)为0.81g/mL。 3.7 硝酸溶液，1:1（V/V）。 3.8 硝酸溶液，1:99（V/V）。 3.9 氢氧化钠溶液，C(NaOH)=2mol/L。 3.10 柠檬酸铵[(NH4)]溶液，500g/L。 3.11 柠檬酸铵[(NH4)]溶液，200g/L。 3.12 碘溶液,C(I2)=0.05mol/L:称取12.7g碘片(I2),加入少量含25g碘化钾(KI)的水中,研磨溶解,用水稀释。 3.13 丁二酮肟[(CH3)2C2(NOH)2]溶液,5g/L:称取0.5g丁二酮肟,溶于50mL氨水(3.2)中,用水稀释至100mL。 3.14 丁二酮肟乙醇溶液,10g/L:称取1g丁二酮肟,溶于100mL乙醇(3.4)中。 3.15Ka2-EDTA[·2H2O]溶液，50g/L。 3.16 氨溶液，1:1（V/V）。 3.17 氨溶液，C(NH3·H2O)=0.5mol/L。 -3-水质的测定二乙酰镍肟分光光度法3.18盐酸溶液，C(HCl)=0.5mol/L。 3.19 氨水-氯化铵缓冲溶液，pH=10±0.2； 称取 16.9g 氯化铵（NH4Cl），加入到 143mL 氨水（3.2）中，用水稀释至 250mL。

4°C 下储存在聚乙烯塑料瓶中。 3.20 镍标准储备液，/L：准确称取0.1000g金属镍（含量99.9%以上），溶于10mL硝酸溶液（3.7）中，加热蒸至近干，冷却后加入硝酸溶液（3.8）溶解，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.21 镍标准工作液20.0 mg/L:量取镍标准储备液(3.20)10.0 mL于500 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 3.22 酚酞乙醇溶液,1g/L:称取0.1g酚酞,溶于100mL乙醇(3.4)中。 4 仪器 实验室常用仪器和分光光度计。 5 取样后，立即用硝酸（3.1）调节水样的pH值至1~2。 6 步骤 6.1 样品:取适量样品(镍含量不超过100μg),置于25mL容量瓶中,用水稀释至约10mL,用约1mL氢氧化钠溶液(3.9)配制至中性，加入2mL柠檬酸铵溶液（3.10）。 6.2 空白试验 测定的同时应进行空白试验。 所用试剂及用量与测定时相同。 测量步骤也相同，但使用 10.0 mL 水代替样品。 6.3 干扰的消除 在测量条件下，干扰物质主要是铁、钴、铜离子。 添加Na2-EDTA溶液可以消除300mg/L铁、100mg/L钴和50mg/L铜对5mg/L镍测定的干扰。 。

若铁、钴、铜含量超过上述浓度，可采用二乙酰肟-正丁醇萃取分离除去（见附录A）。 氰化物也会干扰测量，可以通过对样品进行预处理来消除。 若直接制备样品，可在样品中加入2 mL次氯酸钠溶液（3.5）和0.5 mL硝酸（3.1），加热分解氰化镍络合物。 6.4 测定 6.4.1 预处理 除非证明样品不需要进行消解处理，否则可直接制备样品（6.1）。 否则，按下列步骤进行预处理：取适量样品（镍含量不超过100μg）于烧杯中，加入0.5mL硝酸（3.1），将烧杯置于电热板上，并在近沸状态下蒸发至近干。 冷却后，加入0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL高氯酸(3.3)，继续加热消解、蒸发。 接近干燥。 冷却后，用硝酸溶液（3.8）溶解。 若溶液仍不清楚，重复上述操作，直至溶液澄清。 将溶解后的溶液转移至25mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液体积不应超过1.5mL，按（6.1）制备样品。 6.4.2 显色-3-镍水溶液的测定 二乙酰肟分光光度法 向样品中加入 1 mL 碘溶液（3.12），加水至 20 mL，摇匀 1），加入 2 mL 二乙酰肟溶液（3.13），摇匀 2)。 加-EDTA溶液(3.15)，加水至刻度，摇匀。 注意：1）加入碘溶液后，必须加水至20mL左右并充分摇匀，否则加入二乙酰肟后将无法正常显色。

2）在加入Na2-EDTA溶液之前必须先加入二乙酰肟溶液并摇匀，否则不会显色。 6.4.3 用10mm比色皿测定，以水为参比液，在530nm波长处测定显色液（6.4.2）的吸光度减去空白试验（6.2）测得的吸光度。 注：在室温低于20℃显色时，复合物的吸光度应保持至少1小时不变，否则复合物的吸光度稳定性会随着温度的升高而降低。 因此，在这种情况下，必须在短时间内（15分钟）内进行颜色测量，并且样品测量和曲线绘制的显色时间应尽可能一致。 6.5 校准曲线的绘制 6.5.1 显色和测量 将0、1.0、2.0、3.0、4.0和5.0mL镍标准工作溶液(3.2.1)加入6个25mL容量瓶中，加水至10mL。 2mL柠檬酸铵溶液(3.10)，按6.4.2和6.4.3所述步骤进行显色和测定。 6.5.2 校准曲线的绘制：用测得的各标准溶液（6.5.1）的吸光度和相应标准溶液的镍含量减去试剂空白（零浓度）的吸光度，绘制校准曲线。 7 结果表示 由回归方程或按下式计算镍含量C（mg/L）： 式中：m——由校准曲线求得的样品镍含量，μg； V——样品的体积，mL。 8 精密度和准确度 9 个实验室分析了含有 7.18mg/L 和 5.74mg/L 镍的同一样品。

8.1 精密度 8.1.1 重复性 重复性的相对标准偏差分别为0.79%和1.14%。 8.1.2 再现性 再现性的相对标准偏差分别为2.11%和2.25%。 8.2 准确度相对误差分别为+0.4%和+0.5%。 加标回收率分别为100±3.4%和99±4.4%。 -3-水质的测定 二乙酰肟镍分光光度法 附录 A 二乙酰肟-正丁醇萃取分离程序（补充） A1 萃取分离 A1.1 将样品或预处理后的样品置于 100mL 分液漏斗中，加入 2 mL 的二乙酰肟乙醇溶液（3.14）并摇匀。 加1滴酚酞溶液(3.22)，加1滴氨溶液(3.16)使溶液呈红色，加入1mL氨-氯化铵缓冲液(3.19)，加水至约30mL，摇匀。 A1.2 用 10 mL 正丁醇 (3.6) 提取 1 至 2 分钟。 静置分层后，弃去水相。 A1.3 用5mL氨溶液(3.17)振摇30s，洗涤有机相一次，弃去水相。 A1.4 加入5mL盐酸溶液(3.18)，振摇1～2分钟，反萃取镍。 分层后，将水相完全转移至25 mL容量瓶中，用5 mL水洗涤有机相一次，合并水相。 显色和测定 A2 时，在 25 mL 容量瓶中加入约 1 mL 氢氧化钠溶液（3.9）至中性，并加入 0.5 mL 柠檬酸铵溶液（3.11）。 按照步骤 6.4.2 和 6.4.3 进行显示。 颜色和测量。

A3 校准曲线绘制 将 0、0.5、1.0、2.0 和 2.5mL 镍标准工作溶液（3.21）分别加入 6 个 100mL 分液漏斗中。 按下列步骤A1和A2进行提取、分离、显色和测定，并用测得的各标准溶液的吸光度和镍含量减去空白试验（零浓度）的吸光度，绘制校准曲线。相应的标准溶液。 附加说明：本标准由国家环境保护总局标准司提出。 本标准由中国环境监测站负责起草。 本标准主要起草人：陈福兴。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 -4-'