水和废水中化学需氧量测定方法的改进研究.pdf

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第 40 卷，第 12 期，2015 年 。 2015 收稿日期: 2015-10-12 作者简介: 张长寿 (1947-), 男, 理学硕士, 高级工程师, 发表论文40篇 通讯作者: **寿 文章编号: 1674-6139 (2015) 12-0145 - 05 水、废水中化学需氧量测定方法的改进研究 张长寿（江阴求豪检测有限公司，江苏江阴 ） cr 测量中，确定 30ml 回流流量为常规检测回流流量，可节省浓硫酸和硫酸银的消耗。 50%； 消解回流时间由缩短至30min，满足了地表水及各类废水中CODcr准确测定的要求，并可节省75%以上的水电费用。 对含氯水样中Cl的掩蔽研究表明：按照国标方法使用10倍Cl并添加标准品（CODcr=100mg/L），回收率约为110%~120%。 使用30至40倍Cl，对零件和机理进行了适当的讨论。 另外，添加的H的消耗量在70%以上。 Co．，江阴２１４４００，中国）摘要：本文提出了测定ＣＯＤcrＧＢ方法的改进方法，设置了３０ｍｍ循环流量测定方法标准浓缩硫酸钠成本降低50%，恢复120米3米，消耗75%以上。 同时满足各类地表水CODcr测定。 the ｓ （your）ｄｉｇ ｆｌｕｘｃｏｏｌ ｍａｎｄ ｓｔｉｏｎ ｓｔｉｏｎ ｓｔｉｏｎ； ｆｌｕｘ ｆｌｕｘ其中项目之一是评价水质污染情况（主要是有机污染）的重要指标。 重铬酸钾国家标准法出台已有26年了。

国标法存在三大缺点：一是使用大量酸，每个消解样品需消耗30ml浓H2O； 其次，消化回流时间长达120分钟，消耗大量的电和水； 第三，为了消除Cl的干扰，每个水样都需要用剧毒化学物质HgSO进行二次污染。 针对国标法存在的问题，笔者在多年的实践中遵循国标法的基本原则，总结出采用国标法中专用的30ml回流量替代常规的60ml回流量。体积，浓缩剂量可减少50%，并可减少消解回流时间，改进HgSO的添加顺序，可节省75%以上的水电费用，减少HgSO的二次污染70%左右，提高了检测效率，在COD检测中取得了良好的经济效益和社会效益。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器：250ml 标准磨口锥形瓶； 50cm球形磨口冷凝管； 变阻器电炉； 25ml 酸性滴定管。 2015年第40卷第12期长寿水及废水化学需氧量测定方法改进研究 . 20151.1.2 试剂 重铬酸钾标准溶液（1/6Kmol/L）： 配制方法同国测铁素指示液： 配制方法同国标方法 硫酸-硫酸银溶液： 配制方法与国家标准方法相同。 由于地表水中污染物种类较少，浓度较低，可适当减少催化剂的用量。 经检测，已满足地表水中催化氧化反应的要求。 硫酸亚铁铵标准溶液[(NH=/L；[(/L))：配制方法与国家标准方法相同。

校准方法：按照文献[1]推荐的方法，将500 ml 0250重铬酸钾标准溶液（高浓度COD）或500 ml 0050重​​铬酸钾标准溶液（低浓度COD）准确加入到空白所在溶液中测试滴定达到终点。 混合均匀，然后用（NH溶液）滴定至终点。 1.2 方法原理：在催化和回流温度下，重铬酸钾能快速氧化水中大部分还原性物质（有机和无机，包括Cl），而自身不氧化。 氧化还原反应。 添加适量的硫酸汞，与Cl形成化学稳定的HgCl络离子，可以消除Cl的消耗，计算水中的化学需氧量（即COD）。 1.3 实验方法在250ml研磨锥中进行。 将几颗干净的玻璃珠、 和 15ml 试剂加入瓶中。 添加时摇动锥形瓶。 温度稍下降后，根据瓶内产生的AgCl沉淀的浊度，估计HgSO高度为Cl量的30～40倍。 500ml浓度为/L（低浓度COD）的重铬酸钾溶液，将锥形瓶与冷凝管连接，打开冷却水，加热回流30min，停止加热和冷却水，用50ml冲洗冷凝20min后滴定管内壁，取出锥形瓶，待溶液冷却至室温后，加入3滴硫酸亚铁铵指示液，用相应的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点。 2 结果与讨论 2.1 方法改进一：用30ml回流系统代替60ml回流系统。 国家标准中，30ml回流系统只是特例，60ml流量系统是常规检测方法。 笔者调查了10多位从事CODcr检测的分析人员，几乎100%认为国家标准中有规定。 由于是60ml回流法，所以实际中采用60ml回流系统。

在过去一年的实践中，作者使用了30ml回流系统来测量水和废水中的COD。 不仅浓硫酸用量节省50%，排放废液酸度也降低50%。 测量的准确度和精确度也令人印象深刻。 满意了，有必要对这个方法进行深入研究。 2.1. 160ml回流系统与30ml回流系统的比较2.1.1． 160ml回流系统的组成及加入试剂的顺序 60ml回流系统由以下材料（及量）组成： 样品（或稀释样品） +02+ 50mol/L（1/6高浓度COD）或/L（1/6+30ml试剂。2.1.1.2 30ml回流系统的组成及加入试剂的顺序由以下材料（及量）组成。回流系统：样品（或稀释样品）+ 15 ml H2 SO 试剂 + 适量 HgSO4 + 500 ml 0250 高浓度 COD 500ml 0050 2.1.1.3 氧化还原系统的酸度及反应机理 由 2.1.1.1 和 2.1.1.2 可以看出，在 60 ml 回流系统中而30ml回流系统，介质的酸度为9mol，这就是30ml回流系统在这个酸度下能够完全替代60ml回流系统的根本原因，并且在回流温度下，仅发生反应。与水样中的还原性物质发生氧化还原反应，本身不发生自动氧化还原反应。

2.1.1.4 检出限、检出下限和检出上限 测定水中COD时，列出了60ml回流系统和30ml回流系统的检出限、检出下限和检出上限。 第40卷2015年第12期 12 长寿水和废水中化学需氧量测定方法的改进研究 第40卷2015年12月第12期 表1 检出限 检出下限和检出上限 60ml回流系统 30ml回流系统 高浓度COD低浓度 COD 高浓度 COD 低浓度 COD 检测下限 (mg 检测下限 (mg 检测上限) mg 检测下限 (mg 检测下限 (mg 检测上限 (mg 检测下限) (mg检测下限(mg检测上限)文献值；**作者实测值。)如表1所示，用30ml回流系统替代60ml回流系统是完全可行的。一定程度上解决了国标方法的缺点之一：酸用量大的问题。 2.2方法改进之二：缩短消解返回时间的研究。 笔者对地表水COD cr测量中的消解返回时间进行了大量试验，表明25 min的消解返回时间优于国标方法测得的120 min。 如果COD cr值完全相同，是否可以减少废水的消化回流时间？ 如果这样的话，不仅会提高工作效率，而且会大大减少水、电的消耗。

由于废水来源和成分复杂，确定合理的消化回流时间的唯一方法是在检测各类废水时与国家标准进行对比试验。 经过大量试验得出的结论是最好的。 说服力，又称实践，是检验真理的标准，也是唯一的标准。 为此，笔者从2014年近一年时间的1500多个废水样品中选取了126个水样，进行了消化回流时间的对比测试。 回流时间分为三级，即30 min。 按国标法规定，分别为60min和。符合比对试验要求的废水样品需均匀，Cl≤000mg/L，CODcr值在100mg～300mg之间。 选取40个水样进行比较； 还选取COD cr 300mg～500mg的水样40个。 比较