电镀含铬废水电解处理工艺流程图
电镀含铬废水电解处理工艺流程图。 电镀含铬废水中的铬有两种形态：Cr6+和Cr3+，其中Cr6+毒性最强。 处理含铬废水的方法有多种，常用的方法有化学法、电解法、离子交换法等。 1、化学电镀废水中的六价铬主要以CrO42-和-的形式存在。 在酸性条件下，六价铬主要以CrO42-的形式存在。 在碱性条件下，六价铬以CrO42-的形式存在。 六价铬的回收在酸性条件下反应很快。 一般要求pH<4，通常控制在2.5-3。 常用的还原剂有：焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫酸亚铁、二氧化硫、水合肼、铁屑、铁粉等。Cr3+以Cr(OH)形式沉淀最准确的pH值)3 修复后为7～9，因此铬修复后的废水应进行中和。 (1)亚硫酸盐回收法。 目前，电镀厂含铬废水的化学回收处理中，常用亚硫酸氢钠或亚硫酸钠作为还原剂。 有时也使用焦磷酸钠。 六价铬与还原剂亚硫酸氢钠反应：++=2Cr2(SO4)3++++=Cr2(SO4)3++5H2O被还原，用NaOH中和至pH=7~8，使Cr3+生成Cr( OH)3沉淀。
亚硫酸盐还原法的工艺参数控制如下：①废水中六价铬的浓度一般控制在100~/L； ②废水pH值为2.5～3； ③还原剂的理论用量为（重量比）：亚硫酸氢钠：六价铬=4：1 焦亚硫酸钠：六价铬=3：1 亚硫酸钠：六价铬=4：1 投料比不宜过大，否则会浪费药物，并可能产生[Cr2(OH)23]2-且沉淀不下来； SO ④恢复反应时间约为30分钟； ⑤氢氧化铬沉淀pH控制在7～8，沉淀剂可选用石灰、碳酸钠或氢氧化钠，可根据实际情况选择。 2）硫酸亚铁回收法 硫酸亚铁回收法是处理含铬废水的一种成熟且较古老的处理方法。 由于药剂来源简单，如果使用钢铁酸洗废液中的硫酸亚铁，成本较低，除铬效果也很好。 硫酸亚铁主要含有亚铁离子，起到修复作用。 在酸性条件下（pH=2~3），还原反应为：++=Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O。 用硫酸亚铁还原六价铬，最终废水中同时含有Cr3+和Fe3+。 因此，在中和和沉淀过程中，Cr3+和Fe3+一起析出。 所得污泥为氢氧化铬和氢氧化铁的混合污泥。 产生的污泥量大，且没有回收利用价值，这是该法的最大缺点。主要工艺参数为：①废水中六价铬浓度为50～100 mg/L； ②回收时废水pH=1～3； ③还原剂用量一般控制在Cr6+：FeSO4·7H2O=1：25～30 ④反应时间不少于30分钟 ⑤中和沉淀物的pH控制在7～93之间） 铁氧体法 铁氧体法本质上是硫酸亚铁法的演变和发展。 其特点是添加亚铁盐还原六价铬并调节pH值。 沉积后需要加热至石质结构，Cr3+占据其中一部分。
60~80℃，长时间曝气充氧。 形成的铬铁氧体沉积在多刺的Fe3+位点上，剩余的二价金属阳离子占据部分Fe2+位点，即进入氧化铁沉积，形成共絮凝体。 这种类型的共絮凝体可以有效地被气泡捕获并漂浮到表面。 消除。 气浮固液分离技术适应性强，可处理镀铬废水、含铬钝化废水和混合废水，处理量大。 不仅可以去除重金属氢氧化物，还可以同时去除其他悬浮物、乳化油、表面活性剂等。 另外，整个过程可以连续管理，使管理更加方便，实现自动化操作。 (5)水合肼还原法水合肼N2H4·H2O在中性或微碱性条件下能快速还原六价铬并生成氢氧化铬沉淀。 4CrO3+3N2H4=4Cr(OH)3+3N2 该方法可处理镀铬生产线第二回收池带出的含铬废水，也可处理铬酸盐中产生的含铬冲洗水钝化过程。 水合肼回收法污泥产生量小，铬含量高，易于回收利用。 特别是在中性或微碱性条件下处理含铬废水时，不会引入中性盐，显着提高了排放废水的水质。 用水合肼处理含铬钝化废水时，还可同时去除Zn、Cd、Fe、Ni等重金属。 2、电解法：以铁板为阳极，采用电解还原法处理含铬废水。 在电解过程中，铁溶解产生亚铁离子。 在酸性条件下，亚铁离子将六价铬离子还原为三价铬离子。 同时，由于氢气在阴极析出，废水氧体被截留在晶格中。
进入晶格的三价铬离子极其稳定，在自然条件或酸碱性条件下不被水浸出，因此不会造成二次污染，有利于污泥处理。 铁氧体法的工艺条件为：①硫酸亚铁用量FeSO4·7H2O:CrO3=16:1； ②加入NaOH使沉淀pH=8~9； ③加热温度控制在60~80℃，不宜超过80℃； ④ 压缩空气曝气，既充氧又搅拌。 (4)化学回收气浮分离法气浮法处理含铬废水的实质是固液分离法中化学回收法的发展。 硫酸亚铁回收气浮法主要利用Fe(OH)3凝胶的强强度。 吸附能力强，吸附废水中剩余氢气包括Cr(OH)3的pH值逐渐上升，最后变为中性。 此时Cr3+和Fe3+以氢氧化物的形式沉淀出来，达到废水净化的目的。 电解回收含铬废水工艺参数：①含铬废水Cr6+浓度为50~200mg/L； ②废水pH≤6.5。 一般含铬在25~150mg/L之间的废水pH值为3.5~6.5，因此不需要调整pH值； ③温度影响不大。 一般处理后水温会升高1~2℃左右。 电解回收法具有体积小、占地面积少、能耗低、管理方便、效果好的特点。 缺点是消耗大量铁板，污泥中混入大量氢氧化铁，利用价值低，需妥善管理。 3、离子交换法离子交换法是利用高分子合成树脂进行离子交换的方法。
应用离子交换法处理含铬废水是利用离子交换树脂选择性吸附废水中的六价铬，使六价铬与水中分离，然后用试剂洗脱六价铬进行必要的纯化。 ，浓缩浓缩后回收。 该方法可回收六价铬并回用部分水。 但由于含铬废水钝化、地面冲洗含铬废水等，除六价铬外，还含有大量其他重金属阳离子和多种酸性阴离子。 其成分比镀铬冲洗水复杂得多。 因此，离子交换法处理镀铬废水比较简单，但处理其他含铬废水则比较困难。 这种方法虽然技术上独特，在资源回收和闭路循环方面发挥主导作用，但其投资成本较大，操作管理复杂，一般中小型企业难以适应。 除上述三种处理方法外，它们是目前我国电镀含铬废水最常用的处理技术。 早期有钡盐法、活性炭法等，但目前钡盐法已基本停产。 近年来，不断出现生物法等生物技术处理含铬废水。 1、生物法 近年来国内外已开始采用生物法处理含铬废水。 生物法是处理电镀废水的高级生物技术。 适用于大、中、小型电镀厂废水处理。 具有重要的实用价值，且易于推广。 国内外SRB菌（硫酸盐回收菌）、SR系列复合功能菌、SR复合能力菌、脱硫菌、脱色菌（Bac.）、腺菌（）、酵母菌、模糊假单胞菌、荧光假单胞菌、乳酸链球菌的研究、阴沟肠杆菌、铬酸盐回收菌等进行了研究。 从过去的单一菌种，到现在的多种菌种联合使用，废水管理将走向清洁无污染的管理。 道路。
将电镀废水与其他工业废物和人类粪便混合，用石灰作为混凝剂，然后进行化学混凝累积处理。 研究表明，与活性污泥混合的生物处理方法可以去除Cr6+和Cr3+，并将NO3氧化为NO3-。 它已用于处理埃及轻型汽车公司的含铬废水。 电镀废水生物处理技术依靠人工培养的功能菌进行静电吸附、酶催化转化、络合、絮凝、包合与共沉淀、pH缓冲等作用。 该方法操作简单，设施安全可靠，排出的水用于细菌培养等用途； 污泥量少，污泥中的金属得到回收利用； 实现清洁生产，无污水、废渣排放。 投资少、能耗低、运行成本低。 2、膜分离法膜分离法采用选择渗透膜作为分离介质。 当膜两侧存在一定的推进力（如压力差、浓度差、电位差等）时，原料侧组分选择性透过膜。 ，以达到分离去除有害成分的目的。 目前工业上应用比较成熟的工艺有电渗析、反渗透、超滤、液膜等。 其他方法如膜生物反应器、微滤等仍处于基础理论研究阶段，尚未在工业上应用。 电渗析法是在直流电场作用下，利用电势差作为驱动力，利用离子交换膜的选择透过性来净化废水。 反渗透法是在一定的外部压力下，通过溶剂的扩散来实现分离的。 超滤还进行由静压差驱动的溶质分离膜过程。
液膜包括无载体液膜、载体液膜、浸渍液膜等。当液膜与电镀废水分离时，移动的载体选择性地络合膜外相界面的重金属离子，然后在液体中扩散。膜内相界面解络，重金属离子进入膜内相富集，移动载体返回膜外相界面，该过程继续进行，废水得到净化。 膜分离法的优点：能量转化率高、装置简单、操作简单、易于控制、分离效率高。 但投资大、运行成本高、膜寿命短。 主要用于回收黄金等高附加值物质。 电镀行业漂洗水的回收是电渗析在废液管理中的重要应用。 水和金属离子可完全回收利用。 整个工艺可以在较高且更宽的pH条件下运行，并且回收液的浓度可以大大提高。 ，缺点是只能用于回收离子成分。 液膜法用于处理含铬废水。 离子载体是TBP（磷酸三丁酯），它是一种膜稳定剂。 该工艺操作方便，设备简单，原料廉价易得。也采用中性胺等非离子载体，常用（三辛胺），2%作为表面活性剂，六氯1,3使用丁二烯 (19%) 和聚丁二烯 (74%)。 以混合物为溶剂，分离过程分为：萃取、反萃等步骤。 近年来，微滤也用于处理含重金属废水，可以去除金属电镀等工业废水中的镉、铬等有毒重金属。 黄原酸酯法 20世纪70年代，美国研制出新型不溶性重金属离子去除剂
ISX 易于使用且水管理成本低。 ISX不仅能去除多种重金属离子，而且在酸性条件下还能将Cr6+还原为Cr3+，但其稳定性较差。 不溶性淀粉黄原酸盐除铬效果好，去除率>99%，且残渣稳定，不会造成二次污染。 钟长庚等人用稻草代替淀粉制成稻草黄药处理含铬废水。 铬去除率高，易于满足排放标准。 研究人员认为，稻草黄药除铬是黄原酸铬和氢氧化铬沉淀、吸附等多个过程的组合，但其中黄原酸铬起主要作用。 该方法成本低、响应快、操作简单、无二次污染。 光催化法光催化法是近年来在水污染物处理方面迅速发展的一种新方法。 尤其是利用半导体作为催化剂处理水中有机污染物的报道较多。 以半导体氧化物（ZnO/TiO2）为催化剂，利用太阳能光源处理电镀含铬废水。 经过90分钟的阳光照射（1182.5W/m2），六价铬恢复为三价铬，然后使用氢氧化铬。 这种形式可以去除三价铬，铬去除率达到99%以上。 5槽侧循环化学漂洗技术是由美国ERG/Lancy公司和英国cy公司开发的，因此也称为Lancy法。 电镀生产线后方设有回收池、化学循环漂洗池、水循环漂洗池，管理池位于车间外。 镀件在化学循环漂洗槽中用低浓度还原剂（亚硫酸氢钠或水合肼）漂洗，使取出的溶液90%被还原，然后镀件进入水漂洗槽，化学漂洗后的溶液不断流回处理槽，不断循环。 加碱沉淀是在处理池中进行的，其排泥周期很长。 广州电器研究所开发了三大系统的槽边循环化学漂洗处理工艺，适用于各种电镀废水。 水回用率高达95%，具有用量少、污泥少、纯度高的优点。 有时，罐侧循环和车间循环结合起来。 6、水泥基固化法处理中和废渣。 对于暂时无法管理的有毒废物，可采用固化技术将有害有害物质转化为无害物质作为最终处理方法。 这样可以防止废渣中的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤，造成二次污染。 当然，这样处理后的水泥凝固块中六价铬的浸出率很低。