二氧化硫还原法处理高浓度含铬废水.pdf
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改变
2013年第7期
硫氧化物还原法处理高浓度含铬废水
赵邦庆（重庆民丰化工有限公司）
摘要：对铬盐生产过程中产生的含铬废水进行了调查。 对铬含量≤的含铬废水加酸调节pH值至2~3，与硫磺燃烧生产一致。
8-9%SO2的混合炉气发生反应，将六价铬还原成三价络合物，然后用NaOH溶液中和，生成Cr(OIH沉淀)。废水经过滤处理后
Cr6+≤0.5ng/1，Cr总量≤1.5ng/1，PH=7~9，达到回用标准； 以滤饼为铬绿原料； 废气经吸收处理后达到排放标准； 实现清洁生产
生产并实现资源循环利用
关键词：含铬废水，二氧化硫减排
气体碱洗塔，碱洗塔尾气中SO2含量低于不良防护标准要求的排放标准。
放（见表2）
近年来，水稻含铬废水处理方法的研究十分活跃。含铬废水中的铬
各车间（装置）的工业含铬废水首先进入调节池进行均质稳定。
有Cr”和Cr两种形态，其中Cr毒性最大。含铬废水流；用废水泵输送至水池，用浓硫酸调节pl值至2-3；然后使用
一般处理规则是将Cr还原为Cr，在水中形成Cr(OIH)沉淀，由解毒泵输送至一级、二级二氧化硫吸收塔，然后与洗涤后的二氧化硫混合。
去除处理的方法很多，常用的有化学法、电解法、离子交换法等。 SO：接触吸收 SO：将 Cr 还原为 Cr：生成的 Cr 然后用 NaOH 溶解
等待
液体中和反应产生Cr(OI)沉淀，合理调整Pl值，添加絮凝剂。
针对铬盐生产中含铬废水浓度高、浓度变化大、水量不稳定的特点，滤渣经混凝过滤后回收，作为牛产铬绿的原料，滤液可返回到回收过程。
特点，并且处理后的含铬废水可以产生并回用，确保处理过程中不被环境友好地使用。
它可以带入其他金属离子。 采用原法二氧化硫可将六价铬还原为三价铬。
未收获的SO2在尾气吸收塔中用NaOI溶液吸收，尾气被
中和后，三价铬以氢氧化铬的形式沉淀，硫酸盐以硫酸盐的形式沉淀。
配方易溶于水； 硫酸盐溶解于废水中，不影响回用。 因此，选择了该产品。
工艺流程图如下
成熟的二氧化硫还原沉淀法是最好的。
气体图
重庆民丰化工红钠工厂由红钠车间组成（包括焙烧、浸出、造渣
下设无毒等工段）、铬粉车间、铬酐车间、氧化铬绿车间。每车
所有废水均收集后送至废水处理设备进行处理（无毒化）。 该设备使用S
吸收塔的运行方式是在塔内完成还原、吸收，在塔外完成絮凝、分离。
控制和利用有害环境因素所需的设施设备主要有：废水调节池、
排气
O2发生器、废水循环池、沉淀池、污泥池及污泥压滤机、PIII调节
水池和絮凝池保证废水无毒化处理后的稳定性和符合标准。 3、监测数据
1、铬废水水质及水量
反应原理及过程说明
含铬废水来源于铬盐生产车间的工艺废水、洗地水和
在二氧化硫吸收塔中，用sO2将C转化为C，然后将液体破碎成1。水中的G含量大约在2Wm以内，有时高达800
反应原理
矿渣渗滤液
中和形成Cr(OH)3沉淀。 化学反应方程式为：
每小时含铬废水量约为100m%h，日均水量约为，高
Na2 Cr20 +3$0 +H2$0, =Cr( 50 )3 +Na250 +H20
分娩时每日饮水量可达100%。
Cr:($01)] 6NAOH =2cr(OH )3, 3NA S0
(2)2. 监测结果
同时，部分SO2以亚硫酸的形式存在于槽液中，在中和时与碱溶液发生反应。
据重庆市环境监测中心2009年11月25日至11月26日监测
它的作用为亚硫酸钠，化学反应方程式为
同日，重庆民丰化工有限公司年产5万吨红矾钠项目开工。
H2$0； +2NA0H 钠$03+H0
验收监测数据如下：（表1、表
吸收后的SO2尾气由二氧化硫二级吸收塔顶部排入尾气。 四、主要控制参数
吸收塔。采用NaO溶液逆流吸收，确保废气中SO2含量达到排放标准。
化学反应方程式为
(1)还原气体SO2浓度：8%(v%
S0+NAOH =Nals(
(2)炉温：300~500℃；
2、SO2吸收工艺流程
3）风压：15~25kPa
硫磺在二氧化硫发生器中与鼓风机送来的空气混合并燃烧。
(4)二氧化硫洗涤器液位：中、下部；
产生含约8%SO2的混合气体，经空气冷却器冷却后经洗涤器洗涤。
5）待处理废水：铬含量（以.2H20计），≤800mg/
除去升华硫后，依次进入二氧化硫初级吸收塔、二氧化硫二级吸收塔、尾矿塔。
能源管理
201
(6)循环时间：一级循环30min； 二级循环6Omin。
废水排放总量？ 监测结果
(7)酸添加量：调节PH=2~3
眼体积mI”（0Ss”六“一般制作”颜色“表情”
(8)六价铬：用二苯酰肼指示剂滴定，显无色
观点
(9)碱循环池终点：PIHI-6~8
.10. 焦清、无色、无臭
5、废水回收利用
在铬盐生产中，由于物料和废渣的损失、阀门泄漏、冲洗设备和场地，
并且蒸发和发泡会形成大量的含铬废水。防止形成过量的含铬废水
営「25LS5-」4.10。
日均1753
14 应建立闭路回收系统，积极回收。
排
废水量无法平衡。 含低铬浓度的废水必须经过处理后排放。 4. 透明、无色、非聚集。
出院前
/月「.5-2..10.010.0
当废水中铬含量过高时，可过滤除去杂质后返回生产 6523
.10.
该工艺可直接应用，也可在脱毒前加入适量的水调节铬浓度。
日均17
14c4,1,.
含铬废水可用柠檬酸盐处理后无毒化，达到排放标准。
6-9
1、排毒转化
合规状况
符合标准" 符合标准" 达到标准" 符合标准" 达到标准 符合标准
我国规定饮用水和地表水中六价铬最高允许浓度为
废气排放标准限值
5uL：工业用水中六价化合物的最高排放水平。
发射高度(m) 浓度(mem) 发射率(ly)
0.5毫克/。
大气污染物综合排放标准30%
六价铬以酸式盐（-CO）和重盐（C20）的形式存在。
GB619吸收二级标准保湿剂
铬。 易溶于水，在水中稳定，在厌氧条件下可还原为三价铬。三价
铬的毒性低，六价铬对人体健康有害，并有致癌作用。 六价铬的宝藏。
它的毒性比三价铬还要大，约高100倍。 更容易被人体吸收并在体内积累。 2、环境效益
产品。 可诱发皮肤溃疡、贫血、肾炎和神经炎等。
处理后的污水大部分回用，减少了污染物和含铬废水的排放。
我把铬盐厂的废水收集起来，全部送去废水处理（无毒化），不外排。 以氢氧化铬为牛产铬绿等原料，消除了铬污泥的污染。
装置处理。即：将废水中有毒的Cr+6转化为低毒的Cr+3，又称
污染，实现铬资源的回收和综合利用。
废水无毒化。采用二氧化硫沉淀法处理含铬废水，处理后的水
从表2可以看出，六价铬木材经二氧化硫法处理废水后测得的六价铬完全有可能达到排放标准（见表1）。实际生产中使用70毫克，即符合《污水综合排放标准》（-1996）标准，符合行业要求。
铬酸钠车间浸出工艺。 该装置在生产过程中已长期有效运行，满足工艺水回用要求。实现铬盐生产企业与环境的和谐共存，实现环境效益
显著地