从含氰镀金废液中电解回收金的方法
专利名称：含氰镀金废液电解回收金的方法
技术领域：
本发明涉及一种回收金的方法，具体涉及一种从含氰镀金废液中电解回收金的方法。
背景技术：
近十年来，随着世界电子工业的稳步增长，我国印制电路板（Board、PCB）制造业也快速发展，增长率超过20%。 PCB的制造过程中，需要多种不同性质的化学原料和化学液体，从而产生不同性质的污染物，包括重金属化合物、合成高分子有机化合物和各种有机添加剂。 国内外PCB企业一般只将回收价值较高的碱性（或酸性）蚀刻液出售给有资质的企业进行回收利用，其他废液则在废水车间进行综合处理。 同样具有回收价值的退锡废液、化学电镀废液、电镀废液、微蚀废液等的回收利用在技术上有一定难度。 国内虽然有报道，但产业化的情况却很少。 镀金工艺是PCB生产过程中重要的电镀工段。 就目前镀金技术的现状来看，国内外多采用低氰镀金技术，采用剧毒的氰化物作为镀金液中金离子的络合剂。 氰化物电镀具有很大的技术优势，如镀件质量好、耐腐蚀性能好、镀液稳定、工作温度范围宽等。 虽然氰化物是一种剧毒物质，会造成严重的环境污染和人体危害，但氰化物电镀尚未完全被无氰电镀所取代。 氰化镀金废液、含氰退金液、退金液洗水等镀金废液均含有一定浓度的氰化物和贵金属金离子。 如果直接排放到环境中，势必造成严重污染。 同时，该废液中金含量约为0.1g/1，具有较高的回收价值。 因此，含氰镀金废液的无害化处理和资源化利用，既满足了日益严格的环保要求，又节约了资源。 随着人类对环保要求的不断提高和冶金科学技术的快速发展，一些高效的新方法迅速应用于废金液回收行业，迅速提高了回收技术水平。 对于镀金废液资源的综合利用，目前比较常见的富集回收技术主要有锌粉置换法、活性炭吸附法和电解法。 锌替代会产生新的化学品，增加后续废水处理的负担； 活性炭吸附通常适用于含金量较低的稀废液，存在活性炭再生困难的问题； 上述两种方法占地面积大，操作复杂。 电解法从废液中回收贵金属已得到广泛应用。 通常采用不锈钢板或钛板作为阴极。 镀金废液中在直流电的作用下，金离子迁移到阴极并沉积在阴极上。 当阴极板上的金沉积到一定厚度后，移开电刷，将锭熔化。 该方法的缺点是1.电解效率低；2.电解效率低。 2.金与阴极板分离困难。
发明内容
本发明提供了一种从含氰镀金废液中电解回收金的方法。 目的是解决现有电解回收金方法中电解效率低、阴极板与金分离困难的问题。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案是一种从含氰镀金废液中电解回收金的方法。
该方法主要包括以下步骤。 第一步是预处理。 在含氰镀金废液中添加葡萄糖，使含氰镀金废液中的葡萄糖与氧化剂进行充分的氧化还原反应，得到无氧化活性的含氰镀金废液。 液体，其中含氰镀金废液中金离子的含量范围为10mg/l/l；
第二步电解金中，在电解槽中将第一步得到的含氰镀金废液的pH值调节至3.5-9.5。
电解操作是利用位于电解槽内的电极系统进行，金原子沉积在阴极上； 其中，电解操作的参数为直流电压2.5V～4V、电流10A～20A。
阴极系统的阴极采用圆柱形阴极网，其材质为铜或铜合金。 铜质量含量大于或等于85%。 电极系统
传统的阳极采用棒状，材质为钛或钛合金。 阴极套在阳极外面； 第三步是回收黄金。 将第二步沉积有金原子的阴极打碎溶解在混酸中，过滤得到的滤液先加入尿素除去未反应的硝酸，然后加入S(^使金离子进行充分的还原反应，然后将得到的滤渣在80℃和90℃的温度下进行盐酸洗涤，然后过滤，得到滤渣，然后用水洗涤，最终得到的固体为金粉； ，混合酸为盐酸和硝酸体积比为3 4:1的混合物，盐酸和硝酸均为分析纯；沉积的金原子的质量与体积的比值混酸的比例为1:2:5。
上述技术方案中的相关内容解释如下： 1、上述方案中，电解槽内设有循环泵，循环泵的出水口位于电极系统内。
一端。 2、上述方案中，金粉除去水蒸气后，在1085t:下煅烧成块。
3.在上述溶液中，电解操作时添加导电盐。 4、上述方案中，当不具有氧化活性的含氰镀金废液中金离子的质量含量小于5ppm时，终止电解操作。 5、上述方案中，含氰镀金废液包括含氰脱金液和PCB行业生产中产生的脱金液的洗涤水。由于上述技术的应用，解决方案，本发明与现有技术相比具有以下优点和效果。 1、本发明对含氰镀金废液的电解处理具有以下优点： 1）无新的化学物质进入
解决方案; 2）选择性好，可获得较高纯度的金； 3）电解同时可分解氰化物，满足环保要求。 2、本发明电解过程中，CN发生反应，生成二氧化碳、氮气和少量氨。 电解后废液
液体中CN浓度可降低20%~30%，从而降低后续废水脱氰处理的成本和难度。 3、本发明电解金回收方法的主要特点是采用表面积较大的铜合金阴极网代替
更换阴极板有利于提高电解效率，同时解决阴极板分离回收金困难的问题，使回收的金能够完全分离。
完成后，回收金的纯度可达99. 95%。
图1是本发明的流程图。
具体实施例
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。 实施例-一种从含氰镀金废液中电解回收金的方法，主要包括以下步骤
工艺流程如图1所示，以PCB镀金工艺中产生的含氰化物的镀金废液为对象。 经测定，废液中金含量为850mg/l。 电解金方法包括以下步骤
第一步，将100L含氰镀金废液加入1Kg葡萄糖进行预处理。 充分溶解并反应一段时间后，将已知重量的金废板放入其中，约10分钟，然后取出，晾干，干燥，称重，放入其中，重量与之前，证明废液不再具有活性，可以电解。 添加葡萄糖的目的是工业生产中产生的含氰化金提金液或金提金液的洗涤水通常含有一定量的氧化剂，电解前必须提前破坏溶液中的氧化剂。 检验废液中是否含有氧化剂的方法是用碘化钾淀粉试纸测试。 当碘化钾淀粉试纸变成深蓝色时，说明镀金废液中含有氧化剂。 添加葡萄糖以进行氧化还原反应，否则容易导致阴极网腐烂。
金电解工艺的第二步采用槽式电解。 电解槽为箱式电解槽，有机玻璃材质，总容积250L。 电极系统的阴极采用圆柱形阴极网，置于棒状阳极电极外部，外部安装圆柱形塑料槽固定阴极网。 阳极由钛合金制成，阴极网直径约12.5cm，高28cm。 材质为铜合金，含铜量85X以上并含有少量Zn、Ni等。整流器正极接电极系统阳极，整流器负极接到阴极网络的导电界面。 循环泵固定在电解槽边缘。 循环泵进水口保持在液面7.8cm以下。 出水口位于电极系统的一端。 循环泵流量控制在34L/min，保证废液在电极系统内。 内不断循环。 电解前，将电极槽缓慢放入电解槽底部，并将外围废液槽中的镀金废液通过进水口泵入电解槽。 首先将金废液的pH调节至4.5，打开整流开关，通过整流器调节电解电压至3V，电流范围至15A。 当镀金废液中金含量较高时，提高电压，但电流强度变化不大，可添加导电盐增大电流，以提高电解效率。 最大电流强度一般不超过25A。 电解过程中，启动循环泵，使电解废金液不断循环，加速金属离子向阴极运动，从而提高电解效率。 将镀金废液电解20小时，使金含量降至5μm。 电解完成，关闭精馏器，金废液排入废水处理设施进行废水排放处理达标。 通过优化电解槽的pH、电压、电流等参数，以及控制电解时间和金废液浓度，可以达到最佳电解效果，提高电解效率。金以以下形式存在氰化物溶液中 Au (CN) 2-络离子的含量。 电解池中发生的反应如下： 阴极
参见第 5 页
电解过程中，氰化物反应生成CO2、N2和少量NH3，因此整个电解反应在通风环境下进行。
执行。 电解后废液中CN浓度可降低20-30%左右，降低后续废水脱氰处理的成本和难度。 第三步，回收黄金。 阴极网最大吸金量为3Kg。 根据金废液的金含量和电解次数估算阴极网上的金含量。 考虑到阴极网会吸附其他金属杂质，当阴极网上的金重量达到2Kg时，需要更换新的阴极网，并将旧阴极网取出回收。 首先，将阴极网切成碎片。 根据阴极网上估算的金含量，加入混酸（HC1:=4:1）溶解。 盐酸和硝酸均为分析纯。 4LHCl+相当于1.5Kg粗金。 完全溶解后，等待冷却，然后过滤除去杂质。 首先添加尿素捕硝酸，除去混酸中多余的硝酸，降低混酸的酸性和氧化性。 如果混酸中通常含有1Kg粗金（即沉积在阴极栅极上的物质，包括金和一些金属杂质），则添加6至8Kg。 尿素。 然后向滤液中加入还原剂进行还原。 该工艺使用SO2还原剂来分离金和铜。 效果显着，成本低。 约1.1公斤SO2可还原1.25公斤黄金。 经测定，溶液中金含量在50ppm以下，观察溶液为棕色透明液体，可判断还原反应已完成。 反应过程中会产生氮氧化物气体，操作应在通风橱中进行，并佩戴防护口罩。 还原后的废液进行抽滤，滤液进行处理以回收Cu。 首先用80℃盐酸洗涤并抽滤留在瓷漏斗上的金粉沉淀。 每次溶解所用盐酸量约为1L。 除去被S02还原的其他金属，然后用水冲洗并过滤数次，将金粉转移到瓷盘上，倒入适量有机溶剂，点燃水蒸气，然后放入高温马弗炉中1085t：（高于黄金的熔点将其锻烧成块），可以获得纯度99.95%以上的金块，达到黄金交易所需的黄金纯度。
金回收过程涉及的反应方程式如下：
Au+4HC1+HN03 — +NO +2H20 +3SO2+6H20 — 2Au I +8HC1+ 实施例2 一种从含氰镀金废液中电解回收金的方法，其特征在于，主要包括以下步骤。 第一步准备处理：向含氰镀金废液中添加葡萄糖，使葡萄糖与含氰镀金废液中的氧化剂发生充分的氧化还原反应，得到含氰镀金废液无氧化活性，其中含氰镀金废液中金离子的含量范围为500mg/l；
第二步是在电解池中电解金。 将第一步得到的含氰镀金废液的pH值调节至9，利用位于电解槽内的电极系统进行电解操作。 金原子位于阴极。 关于证词； 其中，电解操作参数为直流电压3V、电流15A。 电极系统的阴极采用铜材质的圆柱形阴极网，电极系统的阳极采用棒状，材质为钛。 阴极设置在阳极外侧； 第三步，回收黄金。 第二步沉积有金原子的阴极被破坏并溶解在混合酸中。 首先向过滤得到的滤液中加入尿素，除去未参与反应的硝酸，然后加入S。 (^让金离子进行充分的还原反应，然后进行抽滤。将得到的滤渣在90℃的温度下用盐酸洗涤，然后过滤。然后将得到的滤渣用水洗涤。最终得到的固体为金；其中，混合酸为盐酸和硝酸的体积比为3:1的混合物，盐酸和硝酸均为分析纯的沉积阴极的质量比。金原子与混酸的体积比为1.5:5。
金粉除去水蒸气后，在1085℃下锻烧成块状。 上述实施例仅用于说明本发明的技术构思和特征。 其目的在于使熟悉本技术的技术人员能够理解本发明的内容并据以实施，而不是限制本发明的保护范围。 凡基于本发明的精神所作的等同变化或修改，均应包含在本发明的保护范围之内。
权利请求
一种从含氰镀金废液中电解回收金的方法，其特征在于，主要包括以下步骤。 第一步是预处理。 在含氰镀金废液中添加葡萄糖，使葡萄糖与含氰镀金废液中的氧化剂发生反应。 充分的氧化还原反应，得到无氧化活性的含氰镀金废液，其中含氰镀金废液中金离子的含量范围为10mg/l~1/l； 第二步，在电解槽中对电解金进行电解，将第一步得到的不含氧化活性的含氰镀金废液的pH值调节至3.5-9.5，电解中提供的电极系统利用槽进行电解操作，金原子沉积在阴极上； 其中，电解操作参数为直流电压2.5V至4V、电流10A至20A； 电极系统的阴极采用铜或铜合金制成的圆柱形阴极网，铜质量含量大于或等于85%。 阳极采用棒状，材质为钛或钛合金。 阴极置于阳极之外； 第三步是回收黄金。 第二步沉积有金原子的阴极被破坏并溶解在混合酸中。 过滤得到的滤液先加入尿素除去未反应的硝酸，然后加入SO2充分还原金离子，然后进行抽滤。 将所得滤渣在80℃至90℃的温度下用盐酸洗涤，然后过滤。 然后用水洗涤获得的滤渣。 ，最终得到的固体为金粉； 其中，所述混酸为盐酸和硝酸按体积比3～4:1混合，盐酸和硝酸均为分析纯。 沉积金原子的阴极的质量与混合酸的体积比为1至2:5。
2.根据权利要求1所述的电解金回收方法，其特征在于，所述电解槽内设有循环泵，所述循环泵的出水口位于所述电极系统的一端。
3.根据权利要求1所述的电解回收金的方法，其特征在于，所述金粉除去水蒸气后，在1085℃下煅烧成块状。
4.根据权利要求1所述的电解金回收方法，其特征在于，在电解操作中，添加导电剂
5.根据权利要求1所述的电解回收金的方法，其特征在于，当不含氧化活性的含氰镀金废液中金离子的质量含量小于5ppm时，终止电解操作。
全文摘要
含氰镀金废液电解回收金的方法针对PCB生产过程中镀金工段产生含氰镀金废液。 这部分废液含有一定浓度的氰化物和贵金属金，直接排放到环境中会造成严重的危害。 污染小，废液还具有较高的回收价值。 本发明采用电解回收金的方法。 贵金属黄金回收率达到95%以上。 电解废液中金含量降低至5ppm以下，实现了镀金废液的资源化利用。 同时，电解氰化物也减少了废液。 氰化物浓度高，减轻了废液后续处理的负担，真正实现了环境与经济效益的双赢。
文件编号C25C5/
发表日期: 2010年5月12日 申请日期: 2009年11月27日 优先权日: 2009年11月27日
发明人 徐丽霞、邵正峰、郭巨华 申请人：苏州天地环境科技有限公司