含银废液中银的回收利用研究（毕业学术论文设计）.doc 41页

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含银废液中银的回收利用研究综述本文介绍了含银废液的来源和水质特征，分析了国内外含银废液回收利用的研究，系统探讨了含银废液的主要来源及其提取和恢复。 5种获得银牌的方法。 其中吸附法具有操作简单、能耗低、吸附容量大等优点。 电化学氧化活性炭纤维和含有游离胺基的萘二胺聚合物是近年来出现的性能优异的银离子吸附剂。 它们的吸附容量可分别高达/g和/g，在银的提取和回收中表现出优异的性能。 广阔的应用前景。 总结了各种处理回收方法的技术可行性和经济成本，列举了含银废液中银回收利用的工程实例，介绍了一种实验室回收含银废液的方法。 最后期待含银废液。 废液中银回收的发展趋势关键词：含银废液； 回收； 研究废纸、水、废物的情况，主要从 到 和五种。 其中，有、更少、其他。 纤维和游离氨基中，二胺是年离子的，其含量可高达1360毫克/克和1924毫克/克，并表现出广阔的前景。 和成本，列出了 的浪费 BOC，同时浪费了 的浪费 BOC 的。 ; 目录 TOC \o "1-3" \h \u \l 前言 1 \l _Toc9 第一章 含银废液来源及来源 水质特征_Toc9 2 \l 1.1 含银废液来源 2 \l 1.1． 1 固色废液 2 \l 1.1.2 电镀废液 2 \l 1.1.3 CODcr 分析废液 2 \l 1.1.4 测试废液 3 \l 1.2 含银废液特性 3 \l 第二章 银回收含银废液法 4 \l 2.1 沉淀法 4 \l 2.2 电解法 5 \l 2.3 置换法 6 \l 2.4 离子交换法 6 \l 2.5 吸附法 7 \l 2.5.1 活性炭吸附剂 7 \l 2.5.2 活性炭纤维吸附剂 7 \l 2.5.3 螯合材料吸附剂 8 \l 2.5.4 含有游离胺基的聚合物吸附剂 9 \l 第三章各种处理和回收方法的技术可行性和经济成本 10 \l 3.1 技术可行性沉淀法技术可行性及经济成本分析 10 \l 3.2 电解法技术可行性及经济成本分析 10 \l 3.3 替代法技术可行性及经济成本分析 10 \l 3.4 离子交换法技术可行性及经济成本分析 11 \l 3.5吸附法技术可行性及经济成本分析 11\l 第四章含银废水中银处理与回收工程实例 12\l 4.1 含银固体废物 12\l 4.1.1 含有大量有机物的银废物12 \l 4.1.2 从镀银废料中回收银 14 \l 4.1.3 从含银废合金中回收银 15 \l 4.2 从银废液中回收银 15 \l 4.2.1 沉淀法 16 \l 4.2.2 还原法 16 \l 4.2.3 电解法 17 \l 4.3 COD测定方法的改进及银的回收 17 \l 第五章含银废物液银的回收利用及研究方向 20 \l 结论 21 \ l 致谢 22 \l 参考文献 23 \l 外文资料翻译 25 引言 银在地壳中的含量很少，仅占0.07ppm，但它具有良好的电学、光学和磁学性能。

目前，白银已广泛应用于摄影、电子工业、工艺美术和珠宝首饰、航空航天、现代通讯、化工、医疗器械等众多高科技领域。 贵金属银经常用于化学实验，实际用量很大，但大部分没有回收，所以白银就被浪费了。 尤其是近年来，随着高校招生规模的不断扩大，白银的消耗量成倍增长。 这些含银废液的随意排放，不仅严重浪费资源，而且污染环境。 因此，从含银实验废液中回收银具有很高的经济效益和社会价值。 回收银的方法主要有沉淀法、电解法、还原取代法、离子交换法和吸附法等[1]。 早期也使用反渗透和电渗透。 每种方法都有其自身的优点。 其中，沉淀法是一种古老的传统方法，至今仍在使用，仍然保留着自己独特的优点。 在回收量少、条件较差的地方，沉淀法更适合回收银。 沉淀法回收银有不同的方法和条件。 有最早最常用的硫化钠法，以及较新的硫代硫酸法、硼化合物还原法、有机还原糖法、连二亚硫酸钠法和金属直接还原法等。 等待。 含银废液来源及水质特征 1.1 含银废液来源为工业生产。 产生含银废液的行业包括银电镀、照相行业、实验室化学分析等诸多领域。 其中，摄影行业和电镀行业是可溶性含银废液的两个主要来源，主要涉及定影废液和电镀废液。 此外，化学分析和化学检测产生的COD分析废液和测试废液也是含银废液的来源之一。

1.1.1废定影液 感光胶片在加工过程中会产生含银的废定影液。 定影液的成分是洗掉胶片上未感光的卤化银。 反应式如下：AgBr+====Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr。 重复使用后，固定剂会减少而失效。 而且银常以Ag(S2O3)23-、Ag2(S2O3)34-、Ag3(S2O3)45-的形式存在，其质量浓度在O.5-9g/L范围内。 1.1.2 电镀废液 电器、仪表等导电镀银和各种轻工产品的装饰镀银过程中，会产生含银电镀废液。 电镀废液中银的质量浓度在10-12g/L范围内。 目前的镀银工艺主要以氰化物电镀为主，因此电镀废液中也存在氰化物，总氰化物的质量浓度在80-100g/L范围内。 可以看出，氰化镀银废水的主要成分是氰化银络合物、氰化物和一定量的游离氰化物，以及铜、铁等杂质离子。 显然由于氰化物的存在，此类含银废液的处理较为复杂。 1.1.3废液CODcr分析在废水处理厂使用的重铬酸钾化学需氧量（CODcr）测试中，评价水中有机物的相对含量，以促进水中直链烃的氧化，一定的回流液中需加入适量的硫酸银作为催化剂。 一般每个水样使用0.3-1.0g硫酸银。 所得CODCr废液中含有银离子，Ag+质量浓度达到1.6g/L左右[1]。

1.1.4 试验废液化学实验中有时会产生大量的各种含银废液。 银以AgCl、AgBr、Agl、[Ag(NH3)2]+、AgCN、AgNO3、Ag2O等形式存在于废液中。 具体化学测试产生的产品各不相同，因此废液中银的含量和银的形态不能一概而论。 1.2 含银废液的特性 据国内外研究资料报道：银离子对生物体也有毒性。 如果人们连续饮用含银的水，也会引起中毒，其特点是沉积在皮肤上，导致皮肤恶化。 因此，近年来国外一些国家也将银污染列为治理公害的内容之一。 一些国家还制定了银排放标准。 例如美国有的地区设定为5PPm，有的地区设定为0.5PPm。 电解行业制定了银排放标准。 标准为0.5PPm，近期部分地区已将银排放量降至0.04PPm。 在我国，近年来，随着保护资源、防治污染、保护环境的发展，白银的回收及其污染防治已引起有关部门的重视。 国务院环保总局委托中央文化部科学研究所等相关单位研究制定适合我国胶片冲洗、印刷废水有毒物质排放标准，初步认为含银胶片显影定影液排放标准为1PPm，比较合适。 第二章 含银废水中银的回收方法 含银废水中银的回收方法主要有沉淀法、电解法、还原置换法、离子交换法和吸附法。 早期也使用反渗透和电渗析。

2.1沉淀法从含银废液中回收银的沉淀法是在含银废液中添加适当的阴离子，通过沉淀富集废液中的银。 经过过滤、洗涤、干燥，得到沉淀形式的银，然后将沉淀物与一定量的碳酸钠混合，在1100℃左右焙烧，即可得到单质银。 硫化银沉淀法通过添加Na2S使银转化为Ag2S沉淀来实现银的富集。 由于Na2S还容易与其他金属离子一起沉淀，如果含银废液中还含有其他金属离子，则得到的Ag2S沉淀物中也会含有其他金属离子沉淀物，导致Ag2S沉淀物的纯度较低[2]。 因此，该方法主要用于金属离子种类比较单一的含银废液，如废定影剂、实验室废液等。氯化银沉淀法是通过在废液中加入NaCl或HCl溶液来实现银离子的富集。将银转化为 AgCl 沉淀。 可克服银离子与其他金属离子共沉淀的缺陷。 因此，氯化银沉淀法是从混有各种金属离子的废液中回收银的优选方法。 有时为了保证银离子完全沉淀，可加入稍过量的沉淀剂Cl-。 但需要注意的是，过多过量的Cl-也会形成可溶性氯化银络合物，增加溶解度。 在含银废液中添加碘化物或硫化物作为沉淀剂（晶核），生成溶解度极低的银化合物沉淀，从而达到富集的目的。 操作步骤为：向废液容器中缓慢加入硫酸钠，调节其pH值至9。

静置12小时以上，废液中的银全部形成硫化银沉淀； (2)沥干上清液，取出沉淀的硫化银，用水反复洗涤，直至无可溶性杂质； (3)在无杂质的硫化银中加入浓度10-15%的盐酸酸化； (4)向酸化的硫化银中加入过量的铁粉或铁屑，通入蒸汽加热，进行置换反应； (5)置换反应结束后，静置1-2小时，除去上清液，加入浓度20-25%的盐酸溶液除铁； (6)将除铁后的银粉倒入坩埚中，加热至1100℃，熔炼成液体状。 可以浇铸成银锭； 这种方法的优点是设备简单，不需要大的投资，只要有简单的耐酸罐子就可以了。 另外，还可将废液分离沉淀，浓缩提取银。 其缺点是：银的回收率较低。 虽然美国在实验室研究成功一种工艺，可以从氯化亚铁浸出硫化钼银精矿得到的母液中回收95%的银，但在我国实际生产中一般只能回收75%左右。 其次，这种方法在冶炼过程中会挥发出含硫有毒气体，污染环境。 2.2 电解法 电解法多用于废定影剂和镀银废液。 其最大优点是不引入杂质。 同时，由于银的电极电位较高（+0.799V），电解过程中不易析出其他金属离子，因此可以回收纯度较高的金属银。 对于电镀废液，可破坏部分氰化物，同时回收银。 。 由于电解法不能在低金属离子浓度条件下进行，回收银时，回收罐中银的质量浓度应控制在200 mg/L以上[3]。

因此，不适合从银离子浓度低的含银废液中回收银。 有时为了发挥电解的优点，常与其他银回收方法结合使用。 例如，在回收CODcr分析废液时，首先采用沉淀法富集废液中的银，然后将沉淀物用氨水溶解，形成高浓度的含银电解液。 此外，通过电解可以获得纯度超过99.5%的单质银[4]。 另一个例子是从含银测试废液中回收银。 可在试验废液中加入盐酸，使银沉淀成AgCl，然后用硝酸溶解AgCl沉淀，制成硝酸银溶液。 最后，电解硝酸银溶液回收银。 率可达98.5%[5]。 以含银废液为电解液，插入正、负极两个电极，通直流电。 废液中带正电的银离子会积聚在负极上。 现场操作只需将废液倒入提银机中，打开电源，启动机器即可提银。 取款机可以自制，也可以购买。 然而，必须注意选择高电流密度和阴极可以旋转的方法。 前者电解效率高，可直接在阴极获得银，不产生硫化物，造成二次污染。 后者主要是加快电解速度，解决阴极附近银离子浓度小的问题。 该方法的优点是提取过程中无需添加任何化学试剂，可直接从含银废液中获得纯度>96%的金属银。 其缺点是电解电流难以控制。 当电解电流过大时，会产生硫化银沉淀，妨碍银的正常电解。 当电解电流太小时，电解效率低。 因此，选择合适的电解电流至关重要。

操作时应密切注意阴极银层的变化。 当银层变成乳白色时，说明此时电解电流太小，需要适当增大电解电流。 当银层变成黄白色时，电解电流就合适了。 当银层呈现棕黑色时，说明电解电流过大，需要减小。 2.3 置换法 置换法通常是用有损金属作为还原剂，使废液中的银还原沉淀的方法。 由于锌和铁相对便宜，因此它们经常被用作有损金属。 有些还使用铝作为有损金属。 当回收含有Ag2S沉淀的含银废液时，回收率达到55%-60%[6]。 还原剂也可以是其他试剂，如强还原性硼氢化钠，投入含银废液中，调节溶液pH值至8，银可直接还原回收，回收率高率达96%。 银纯度达到99.5%。 可以用铁从溶液中置换银，铁的电序电位比银高，来源丰富，价格低廉。 操作步骤为： (1)测定废液的银含量和pH值； (2)将废液倒入搅拌容器中(该容器可以是单桶洗衣机)； (3)启动搅拌机搅拌，缓慢加入适量的铁粉或锌粉，使其充分反应； (4)停机，用银试纸检测混合容器内的废液。 如果不再含有银，则置换反应完成； (5)排出澄清液体并除去沉淀。 将物料漂洗2-3次，除去杂质，得到粗银泥； (6)粗银泥中加入盐酸，除去铁或锌，净化； (7)用清水冲洗并晾干。 得到纯银粉； 更换法的优点是：设备投资低、不占用空间、移动方便、回收率高。

一般高于98%。 提取过程中无需加热，不消耗能源，成本低。 所得纯银粉纯度可达99.4%。 2.4离子交换法与上述常见的从含银废液中回收银的方法相比，离子交换法的优点是能够回收废液中微量的银。 含银废液来源及回收方法处理银质量浓度为1.5mg/L的电镀冲洗水时，可将银完全回收。 对于含有微量银的二级处理水，采用阳离子交换树脂去除率可达80%左右，采用阴阳离子混合交换树脂去除率可高达91.7%[7]。 近年来，随着新型吸附剂的不断出现，通过离子交换从含银废液中提取银已日益普遍。 AM-ZB树脂可用于从胶片厂废液中回收银，吸附量高达68mg/g； 采用强碱阴离子交换剂，固定废液可回收银91.7%； 用含硫纤维素从定影废液中回收银从液体中回收银时，中性溶液中吸附率为25%，酸性溶液中可达88%，碱性溶液中更高，为93-99% 。 操作步骤为： 1、测定废液中的银含量和pH值。 2、将废液倒入容器中，加入树脂，置于振荡器上进行吸附。 3. 添加20% NH4Cl 洗脱液。 洗脱液应含有 5% Na 2S2O3 以防止形成 AgCl。 4、滤去上清液，冲洗沉淀，除去杂质。 5、干燥得粗银粉。 这种方法的优点是过程比较简单，容易掌握。

其特点是：银的回收率较低，一般只能回收70%左右。 另外，树脂成本较高。 2.5吸附法吸附法从含银废液中回收银，即废液中添加的吸附剂活性表面通过物理和化学作用吸附富集银，然后通过后处理回收单质银。 吸附效果主要取决于所用吸附剂的性质。 2.5.1 活性炭吸附剂活性炭不仅可以吸附溶液中的金属有机配合物，而且在一定条件下也可以直接吸附某些金属离子。 因此，活性炭的结构特点决定了其主要用于含银废液中痕量或超痕量银的回收。 采用活性炭吸附富集天然水中的超痕量银，吸附率高达95.8%，最低检测质量浓度仅为0.025 μg/L[8]。 采用果壳净水活性炭和煤基净水活性炭处理含微量银（171μg/L）的薄膜工业废水，可将废水中银的质量浓度降至50μg/L以下。 L。 根据水卫生标准，吸附量可达3～5mg/g[9]。 2.5.2 活性炭纤维吸附剂活性炭纤维是有机纤维经高温炭化活化而制备的多孔纤维状吸附材料。 活性炭纤维含有大量的微孔。 孔径大多分布在0.5-1.5nm之间，微孔体积约占总体积的90%。 因此，活性炭纤维具有较大的比表面积，大部分为800-/g。 适当的活化条件还可以将比表面积提高至μg[10]。

同时，活性炭纤维表面存在大量的CH、C-OH等还原基团，可以快速将离子银还原为单质银。 正是活性炭纤维本身的特殊结构和性能使其具有良好的银吸附性能。 近年来已成为银吸附材料的研究热点。 目前，研究主要集中在对活性炭纤维进行改性以获得更好的银吸附性能并降低回收难度。 活性炭纤维的改性处理包括活性炭纤维的表面化学处理和负载有机物处理。 陈水燮等. [11]采用H3P04活化的活性炭纤维()吸附水溶液中的Ag(NH3)2+，其银吸附量可达700mg/g； 同时，对水蒸气活化后得到的活性炭纤维进行苯胺负载处理，使银的吸附容量从100mg/g提高到700mg/g。 利用无机强氧化剂活化活性炭​​纤维也取得了很好的效果。 例如，经浓硝酸和H2O2活化的活性炭纤维的吸附容量可达550mg/g[12]。 有一项专利同时采用表面化学处理和负载有机物处理两种活化方法来生产活性炭纤维。 银的最大吸附容量可达800mg/g，吸附率可达100%[13]。 活性炭纤维的制备工艺对活性炭纤维的银吸附性能也有很大影响。 活性炭纤维一般是将有机碳纤维浸泡在H3PO4、ZnCl2等活化剂中，然后在氮气保护下炭化而制得。

如今，电化学氧化也被用作活化方法来生产电活性碳纤维，即电化学氧化活性碳纤维（ECF），其比传统活性碳纤维具有更好的银离子吸附性能[14]。 这种电化学氧化的活性炭纤维具有很大的表面积，表面含有可以与Ag+进行离子交换的酸性基团（如羧基），还含有可以还原银的多羟基官能团。 当电活化碳纤维的氧化度达到/g时，银吸附容量可达/g。 2.5.3 螯合材料吸附剂 螯合材料是指螯合纤维和螯合树脂。 它是一类能与金属离子形成多配位配合物的吸附功能材料。 螯合材料的官能团中存在未成键的孤对电子N、O、S、P等，可以与金属形成稳定的配位键。 目前，用于从含银废液中回收银的螯合材料主要有偕胺肟型螯合纤维、多胺型螯合酚醛树脂、硫脲型螯合纤维、巯基胺型螯合树脂、硫醇型螯合树脂、具有氨基二硫代氨基甲酸酯结构的螯合剂。 采用偕胺肟基合成纤维（PVF-g-PAN-AO）吸附银，吸附容量可达120.9 mg/g，吸附效率可达81%[15]。 多胺螯合酚醛树脂对银离子的最大吸附量可达210 mg/g[16]。 硫醇型螯合树脂对银离子的最大吸附容量可达559 mg/g[17]，对银离子具有良好的选择性吸附作用。

硫醇型螯合树脂的最大银吸附容量为639 mg/g，二次累积解析率可达95%以上[18]。 具有氨基二硫代羧酸结构的化合物对重金属离子具有良好的络合能力。 新合成的1,4-双(二硫代羧基)哌嗪乙基聚合物吸附剂对0.1g/L稀银具有良好的络合能力。 溶液的吸附容量和吸附率分别可达701 mg/g和98.2%，选择性吸附性能良好[19]。 2.5.4 含有游离胺基的聚合物吸附剂。 最近的研究发现，含有游离胺基的芳香族聚合物对银离子具有较高的敏感性和吸附能力。 通过电化学制备的聚1,8-萘二胺可以在几分钟内吸附富集质量浓度低至10-5mg/l的银离子[20]。 这开启了这种新型吸附材料对多种重金属离子的检测、富集和吸附的研究。 我课题组在国内外率先开展了含有游离胺基的聚萘二胺的重金属离子吸附性能研究。 将自行合成的聚1,8-萘二胺用于吸附银离子，发现具有优异的吸附性能。 吸附性能好，最大吸附容量可达/g，接近吸附剂本身重量的2倍。 可以看出，含有游离胺基的高分子材料相比其他传统吸附材料具有更优越的吸附性能（表1）。 一种极具发展潜力的银离子吸附材料。 值得在工业界推广应用。 表 2-1 各种吸附材料对银离子的吸附性能比较 吸附性能 活性炭 活性炭纤维 电化学氧化 碳纤维螯合材料 聚萘二胺 最大吸附量 mg.g-11924 最大回收率 %95..299.8 第三章各种处理和回收方法的技术可行性和经济成本均依据《污水综合排放标准》（-1996年）。 总银最大排放量为0.5mg/L。

现在白银的价格在每克6元左右。 3.1沉淀法技术可行性及经济成本分析。 硫化物沉淀法工艺虽然具有沉淀完全、银回收率高的优点，但存在工艺流程长、沉淀置换过程中产生硫化氢和氮氧化物的缺点。 气体污染大气，不仅危害我厂员工的健康，而且污染环境，造成公害。 含银废液只要符合标准即可排放。 投资视情况而定，但经济上可行，因为每克银沉淀只需消耗1元左右的试剂。 但这种方法污染较大，不推荐使用。 3.2电解法技术可行性及经济成本分析。 电解法易于在实验室操作。 但电解法设备投资大、电耗高、银回收率低。 在实际生产中，电解法受多种因素影响。 例如，废液中银的含量和杂志的影响、电源的密度、电解的时间、电解的温度等都影响电解的效率和银的回收率。 电解提取银后，有的不一定符合国家标准，有的银还是随废水流失，污染水源。 投资大，能源消耗大。 经济上不推荐这种方法。 提取一克白银所消耗的能量可能与白银本身的价格几乎不一样。 3.3替代方法的技术可行性和经济成本分析替换方法具有使用废物来处理废物，方便使用且易于操作的优点。 不仅如此，替换方法还可以以废物液体的降水形式恢复现有的银，例如AGCL，AGBR，AGL，AG2S等。铁和锌具有低降低的沉淀能力，使AGL，AG2等。对比度，铝具有更强的降低能力，可以大大降低还原的银化合物的活化能，并可以减少具有高稳定性的银化合物。

铁和铝等金属比白银便宜，并且在经济上是可行的。 铁的价格范围从几美分到每克几美分，每克提取的白银消耗的试剂的价格仅为1元。 这个方法是可行的。 3.4分析离子交换方法的技术可行性和经济成本。使用离子交换树脂从含白银废水中恢复银的使用具有较大的加工能力，良好的废水质量，可再生树脂和简单的操作。 但是，该树脂容易污染或氧化失败，频繁再生，高运营成本以及对脱糖器的高需求。 在实验室中有可能。 因此，尽管可以将离子交换方法应用于从含白银废水中回收的银，但由于其本身的某些无法克服的缺点，其促销受到限制。 试剂不能大规模生产，要求很高，而且价格很高。 即使实验室还可以，在经济上也不可行。 3.5分析吸附方法的技术可行性和经济成本。吸附方法受吸附剂，表面自由能，极性，大小和不饱和度的溶解性以及吸附剂浓度的影响。 目前，从含白银废物液体中回收银的吸附方法仍然存在昂贵的吸附原材料，吸附后繁琐和困难的吸附剂再生以及吸附剂再生的困难。 更重要的是。 如何通过合理的吸附和回收过程最大化吸附物材料的吸附和回收效应。 目前尚未用于实际生产。 表3-1电解替代方法，降水法，离子交换方法，设备投资，约4,000元，约150元，简单，可变，简单，简单的银回收率，含有小于2g/l银的废物液体，难以恢复，98 ％或以上，大约75％，约70％，纯度> 96％99.4％或更多95％或更多98％或更多。 简单又容易。 这很复杂。 易于污染。 无污染。 无污染。 污染严重。 无污染。 治疗周期：5小时/时间，1小时/时间。 超过10个小时/时间，超过5小时/时间。 该表介绍了主要四种方法的经济可行性。 由于活性碳具有许多不确定的因素，因此不同活化碳的吸附能力和价格不同，因此很难估计。

银色处理和含银废物的恢复的工程实例。 一般含银银废物中银的存在与黄金相似。 它主要处于液态状态，例如含银酸性废物液体和含银氰化物废物液体，以及以元素金属或合金形式的固态。 与其他几种贵金属相比，与其他几种贵金属相比，以泥浆形式的涂料表面，涂层形式的涂料表面，触点和铅的形式。处理）相对简单。 值得注意的是，由于近年来世界白银矿山的逐渐消耗（根据1999年世界白银矿山的采矿速度，所有带有经过验证的储量的银矿将于2013年开采），世界各地都在努力工作找到各种替代方案。 银色材料，相应的含白银工业废物的数量显着增加，并且必须改善一些传统的恢复银的过程。 当前，有四种主要类型的含银废物处理和行业中使用的恢复方法：消防方法，湿法，浮选方法和机械方法。 由于银和黄金的性质相似，通常在矿物质中发现了黄金和白银，并且废物通常还含有同时包含黄金和银色。 因此，当考虑黄金或白银的恢复时，通常必须同时考虑另一个相关因素的存在和恢复问题。 4.1电子工业中含有银色废物的含白银的固体废物的回收，含白石化的浪费，电影行业中的含银废物，珠宝和装饰行业中的含银废物以及其他工业的废物行业。 固体废物占了大部分含白银废物。 。 这些固体废物具有不同的类型，具有不同的组件以及许多回收方法和技术。

它们的共同点是，必须在回收前进行分类和分类，如有必要，必须进行拆卸（例如各种废物电器和组件），以在火灾或湿处理前实现初步富集。 当使用湿过程从固体废物中恢复银时，所有过程的共同点是，在排序和分类后，首先将银溶解以制成液体，以便将各种形式的所有银都转移到液相，然后所得的溶液是金属化的。 分离，富集和纯化处理，以确保在金属提取过程中可以降低离子状态的所有银。 4.1.1含有大量有机物的含银电子糊的银废物的回收，含银的废物膜和其他银废物中包含大量有机物。 这些有机物对从废物中恢复银的回收有很大的影响。 常用的回收方法包括焚化，化学处理，微生物方法等。目前，焚化与化学方法相结合是国内外的主要方法，很少使用单独的化学方法和微生物方法。 表4-1从一般含工业银废物中恢复银和黄金的主要过程流程图。 焚化方法是直接在专门设计的焚化炉中直接焚化含银的电子糊，含银废物膜和其他银废物，然后收集。 一种分离和提取炉中剩余的含银灰分的方法。 它的特征是该方法很简单，回收率很高，但是无法恢复有机物，空气污染是严重的。 使用酸，碱和其他物质从含银废物的废物，含银的电子糊和其他银废物中传递银的方法，然后使用不同的方法提取银称为化学方法。 化学方法的优点是，这些废料中的有机物可以尽可能合理地回收。 缺点是，许多有机物将白银紧密地包裹在废料中，有时很难将废物中的所有银都转移到溶液中，从而导致恢复速率较低。

近年来，微生物技术也已被用来从含固体银色废物中恢复银。 在我国开发的蛋白酶洗脱法主要包括四个过程：洗脱，沉积，浸出和电解以从废物膜中恢复银。 A。 洗脱：废物膜上的乳液层用蛋白酶洗脱，然后通过过滤分离。 b. 用浓硫酸调节沉积洗脱液的酸度以沉淀银污泥。 垃圾膜底座首先浸入碱性水中，然后用洗涤水洗涤，然后返回膜基础研讨会，以用作基础原料。 与用于洗涤薄膜底座的碱性水分离的酸性水，沉淀的银泥被中和，然后用氧化铝沉淀，使其符合排放标准。 C。 用浸出和过滤分离的银泥使用硫代硫酸钠溶液从卤化物中浸出，然后将浸出的泥浆加热至90°C，然后冷却至室温以进行过滤和分离。 d. 电解：将含银硫代硫酸钠溶液注入封闭的电解银提取机中，并具有增强的循环电解质进行电解。 沉淀在阴极上的银被剥离并冶炼物。 可以将尾液返回到浸出部分。 4.1.2从镀银的废物零件中恢复银在镀元部分的表面以元素金属或银色合金的形式存在。 通常，在恢复银时，不损坏基本材料。 从镀银废物零件中恢复银的常用方法包括化学剥离和电解剥离。 化学剥离方法的基本原理是使用合适的化学试剂，例如浓硫酸和硝酸混合酸，过氧化氢的混合溶液和乙二胺二乙酸（EDTA），单酸硝酸等用镀银零件使镀银部分使表面上的银色或银合金进入溶液，将基本材料取出并洗涤，并从溶液中回收银。

浓缩硫酸和硝酸的混合酸溶解方法适用于底物是铜或铜合金的银镀料部分。 工作条件如下：溶剂浓硫酸95％，硝酸或硝酸钠5％； 温度严格控制在30-40°C以下； 时间5-10分钟。 在耗尽了穿孔篮子中的银色镀金零件后，将它们迅速取出并冲洗，以确保矩阵很少溶解，因此可以全面利用基质铜。 在重复使用后溶剂失败后，取出溶液，并使用替代方法和氯化物沉淀法回收了中的银。 过氧化氢EDTA溶解方法适用于基本材料是磷青铜的银镀料部分。 溶剂可以用EDTA和过氧化氢以一定比例的形式制备（例如，添加35％的过氧化氢1-10G和EDTA每升5-10g），这可以使板上的镀层与基质之间的镀层在5 -10分钟。 对于镀银的物品，例如垃圾热水瓶和银色镜子，其基本材料是玻璃，稀硝酸可用于将银直接溶于溶液中。 硝酸浓度通常以约10％的速度控制。 清洁溶液与已使用几次使用的浸出溶液结合使用，并用盐沉淀银。 用碳酸钾将氯化银沉淀物冶炼以获得粗银，该白银再次溶于硝酸。 浓缩结晶可以产生工业级结晶的硝酸银。 电解剥离方法的基本原理是将镀银部分用作阳极，并控制电解条件，以便镀银部分的银在电解质上进入电解质或从阴极上的电解质上沉淀金属银。 如果将钾盐酸钠四氢酸钠溶液用作电解质，则将37.4克钾钠art钠四酸钾四氢氢钾加入每升电解质，而NACN和NAOH分别为44.9g，14.9g，14.9g和14.9g。 将不锈钢用作阴极，将板块作为阳极。 电解后，厚度为5UM的银板可以在几分钟内完全去除。

电解剥离方法适用于更大且更规则的剥离银镀银零件。 它不适合用小而杂乱无章的镀板零件的银板。 4.1.3从含铁的废金中恢复银牌银色合金占各种类型的含银固体废物的很大一部分。 恢复银的过程取决于废金的成分。 以下引入了银金，银铜和其他合金中通常使用的银色银的恢复方法。 从银金合金废料中恢复银的银质合金，其银含量比黄金含量高得多，直接电解可用于从阴极中恢复银，而金在阳极泥中富集； 湿工艺也可以使用回收银和金。 利用银可溶于硝酸但不溶于硝酸的事实，硝酸用于制造液体，因此银进入硝酸溶液，而金保持在液体制成残留物中。 但是，当从废料合金中提取（Ag：Au） + HCl↑氯化银时，刚收集的鳕鱼废物是棕红色的，并直接添加氯化钠以提取氯化物。 目前，沉淀的氯化银对废物液有负面影响。 其中包含的指标具有很强的吸附效果，并且颜色为浅红色。 很难洗净白色银氯化物。 新收集的鳕鱼废物应自然地持续一段时间。 您还可以添加过氧化氢或几滴二色酸钾溶液和其他氧化剂，以将鳕鱼废物液体氧化为浅蓝色溶液。 目前，加入由氯化钠制备的多余氯。 洗涤银后（使用BACL2检查是否在洗涤溶液中没有SO42-），可以获得白色银氯化物沉淀物，通过玻璃核心漏斗过滤并供以后使用。 制备硫酸银：将20克氯化银和40毫升浓缩硫酸放入500毫升烧杯中，用手表玻璃盖住它，用电炉在烟雾罩中加热硫酸，以停止沸腾，等待，等待氯化物固体完全完全直到完全完整溶解，然后继续加热1分钟，然后停止热量，除去表面盘以冷却至室温，然后将其倒入冷水中。 硫酸银晶体被沉淀，洗涤，过滤和干燥。

由于硫酸银的大量，硫酸银损失了氯化钠含氯化钠。 为了进行COD分析，它也可以为硫酸银晶体准备，并将浓硫酸直接添加到一定浓度中。 -H2SO4解决方案用作COD分析。 为了防止反应释放的酸性气体污染环境，可以在杯子上方覆盖大型漏斗，然后大气采样吸收瓶和大气采样泵可以串联连接，并用水或碱性氯化物吸收体液。 2.实验反应温度对氯化银和浓硫酸的反应的反应温度的影响是2G氯化银2g和4ML浓浓硫酸在盖表面盘中不同温度下的反应。 氯化银和浓硫酸的反应只能在浓硫酸沸腾（测量的温度为320°C）时快速反应。 反应温度对银氯化物和浓硫酸作用影响的影响，比较了体重比较的影响。 硫酸银反应的重量比应大于315：1。反应完成后，杯盖的表面可以在硫酸回流中发挥作用。 可以看出，硫酸流下杯子的壁。 硫酸银作为氯离子干扰剂硫酸银的研究重量比较是硫酸银作为氯化物离子干扰膜的结果。 测量的COD值和标准方法的相对误差之间的关系）。 硫酸银作为氯离子干扰和COD分析的催化剂是合适的。

对废水的不同生产的COD分析的分析是硫酸银的市售分析，硫酸银作为催化剂和氯化物干扰遮罩剂和标准方法COD分析回收。 通过不同废水测量的COD值结果的比较。 与现金硫酸盐作为氯离子干扰剂测量的COD值的相对误差相比，相对误差小于相对误差和 - 存在的相对误差之间的关系与标准方法相比，硫酸。 作者认为，将硫酸银作为氯离子是可行的。 3.结论（1）在重量比大于315：1的条件下，氯化银和浓硫酸反应在加热下制备银硫酸并停止沸腾。 硫酸银的时间。 （2）使用硫酸银至：Cl-> 40：1，覆盖氯离子干扰是可行的，与标准方法相比，相对误差小于3％。 （3）这种方法可以轻松地在鳕鱼废物液中恢复硫酸银，从而使硫酸银作为氯离子干扰剂覆盖剂，从而在经济利益方面。 同时，鳕鱼废液和硫酸盐的处理步骤可能会导致水污染。 银废物BOC的回收和研究方向是工业生产中涉及银废物的研究和研究的方向，具有不同的可溶性化合物，例如银电镀，电影业，照片行业，电子工业，电子工业，环境监测和实验室分析。 或抵押品的状态进入废液。 [25]目前，铬酸钾用于环境监测，以分析各种工业废水中的污水或化学氧需求（COD）。 CODCR使用此方法在国内外指示。 鳕鱼在国内外用于测量水污染。 重要指标。

在此方法分析中，为了促进废水中的直接链烃有机物以加快氧化的速度，需要在反流液后的废液确定一定量的硫酸银。 通过各种通道进入人体后，可溶的银盐将沉积在人的皮肤上，眼睛和粘膜上，使这些部分产生永久的，可怕的蓝色”胃痛，出血和出血，例如胃炎，最终导致急性死亡。盐和巨大的汞盐直接排放而不加工，这会导致大量的贵金属造成严重的污染。 29]因为它在固相中反应，反应时间将超过小时。 也是可行的。

但是，将来，它绝对是溶解度，表面自由度，极性，非饱和度和附着的浓度的影响，并且吸附剂的溶解度，表面自由能，极性，吸收性分子和吸附浓度。 目前，吸附方法回收银废物中的银也没有遗憾的是，例如昂贵的吸附原材料，吸附后乏味的困难以及吸附剂再生的困难。 更重要的是。 如何使用合理的吸附和回收过程来使吸附材料的最大吸附和恢复效果，现在在实际生产中不使用。 目前，该结论用于回收银废物液体的五种方法。 已经使用了四种传统的沉积方法，电解方法，替代方法的恢复和离子交换方法进行工业生产。 但是，传统方法通常是不利的，大量能耗，次要污染以及缺乏商标和银的影响。 吸附法可以弥补缺乏传统方法。 因此，特别关注银废物液体中的银的吸附方法。 研究人员致力于开发和研究新的银依附材料。 并尝试将其用于实际的大型工业生产。 目前，吸附方法回收银废物液体中的银也没有遗憾的是，例如昂贵的原材料，吸附后繁琐的困难以及吸附剂再生的困难。 更重要的是。 如何使用合理的吸附和回收过程使吸附材料具有最大的吸附恢复效果。 它也适用于实际规模的工业生产，这将是包含银废物的实际应用瓶颈。 Xie CI有将近三个月的实验测试和纸质写作。 从主题选择论文到收集材料，从开幕报告到重复实验摘要受到教师的影响以及仔细的指导，尤其是实验的绩效测试分析过程。 讲师没有参加忙碌的日程安排，反复审查了指导，细致而严格，每种教义都使我受益匪浅。

老师的深刻专业知识，出色的工作风格和不懈的高贵道德，严格掌握自我束缚，宽大地对待人们的崇高风格，独特而平易近人的个性魅力对我产生了深远的影响，对我有深远的影响，深受感染并激发了我的启发。 在这里，我要感谢讲师的敬意和诚挚的敬意！ 同时，老师还为我的毕业论文提供了大力支持，并竭尽全力为我提供良好的实验环境和测试指导。 在其他方面，我还得到了学院老师的照顾和支持。 圆形部门的老师的照顾和帮助表示最真诚的感谢！ 最后，我要感谢所有在大学期间教我的老师，他们丰富的生活经验，深刻的文化知识和健忘的工作态度使我深深地说服了我，并给了我在学习和工作方面的巨大灵感和支持，这使我受益。 终身。 在毕业之际，我要感谢那些陪伴我上大学的朋友们一起体验欢乐，刺痛，困惑和幸福。 我们一起走的年轻人将是我一生中最宝贵，最美丽的回忆。 同时，我要感谢我的母校，这所大学对我的培养，并在这里度过了我一生中最美好的时光。 参考文献[1]，Su lan，张·洪宾（Zhang ）。 货到付款。 分析废物液体BOC的回收[J]。 化学工程师，1998，11（1）：41-42。 [2] Liu Fang。 废物线的回收BOC [J]。 教师学院杂志，2000年，（4）：38-39。 [3] Tu 。 电镀废水控制手册[M]。 北京：机械行业出版社，1989.210 1：211。 [4]张温平，王Yan。 电解方法的沉降以回收废物液中银的COD分析[J]。 化学与环境保护，1995，15（6）：355-359。 [5]王李。 研究实验废物液体BOC的回收[J]。 化学工程师，2001，14（4）：52-53。 [6] Bi 。 用铝在银废水中的银废水中硫化物回收试剂的研究[J]。 Hefei技术杂志（自然科学版），1996，19（4）：1421 145. [7] Yang 。 化学实验含有银废物液体回收[J]。 《金宁分部杂志》（《自然科学杂志》），1998，16（1）：62-63。 [8] Luo ，Zhang ，Zhang Yao等。研究银在活性炭上的吸附行为和机制[J]。 环境化学，1995，14（1）：75-79。 [9] Jiang Ting，Shi ，Hua 。 活性碳吸痕和银的研究[J]。 林业化学与工业，1996，16（2）：49-53。 [10] Chen Shui，Zeng ，Lu Yun。 高效率吸附分离功能纤维及其应用[J]。 材料科学与工程学，1999，17（3）：L -13。 [11] Chen Shui，Xu ，Luo Ying，等待。 含氮有机物对活性碳还原和附着银eJ]的影响。 稀有金属，2001，25（5）：328-331。 [12] Chen Shui，Zeng ，Liu Li'an等。 活性炭纤维的表面修饰及其在Ag+[J]上的恢复吸附。 High -Tech ，1999，9（8）：29-34。 [13] Zeng ，Lu Yun，Chen Shui，修饰了活化的碳纤维恢复并提取金属银[P]。 中国专利1,1999-02-24。 [14] Yue Zr，Jiang L等人的金属离子[J]。，1999,37（10）; 1607-1618。 [15]关于Zeng ，Xu Zhida，Lu Yun的研究。 吸附，1993,9（4）：312-319。 [16] Qu ，刘。 聚酰胺螯合树脂的合成及其对Ag（i）[J]的吸附。 13（1）：51-57。 [17] Li XI，Zhao ，Zhang 。 吡啶型树脂的合成及其对珍贵金属离子吸收的研究[J]。 荷贝化学。 2000,17（1）：13-14。 c树脂的吸附银的行为和机制[J]。 ，4--（羧基）合成及其偶代乙基聚合物的吸附能力[J]。 应用化学，2002,19（10）：968-971。 [20] Lee JW，Park DS，Shim YB等。 FL（1,8-）：A [J]。 银回收的测试[J]。 广东技术大学杂志，1999，16（2）：52-55。 [22] Liu Yan，等等。 从鳕鱼废物液体中回收银和硫酸银[J]。 中国环境监测，中国环境监测，中国，1994年，第8期：32-35。 [23]张温普（Zhang ）等人，沉淀〜银的电解回收鳕鱼[J]。 化学与环境保护，1995年，（2）：355 -359。 [24] Sun Sun Macro等人，铬酸钾测量，以测量水中的鳕鱼方法[J]。 中国环境监测，2002，18（2）：50-52。 [25] Liu Hong等。确定鳕鱼后银废物中银回收的测试[J]。 广东技术大学杂志，1999，16（2）：52-55。 [26] Liu Yan，等等。 从鳕鱼废物液体中回收银和硫酸银[J]。 中国环境监测，1994，8（3）：32-35。 [27]张文平，等等。 沉降〜废物液中银的电解质回收鳕鱼分析[J]。 化学与环境保护，1995年，（2）：355-359。 [28]太阳洪，等等。 水中水中水中的鳕鱼方法改善[J]。 中国环境监测，2002，18（2）：50-52。 [29] Liu Fang＆ boc [J]的回收。 师范大学杂志，2000年。（4）：38-39。 [30]国家环境保护局。 ]北京：中国环境科学出版社，1997.362-365。 ，雨水是Xu Loess Mound Area和North Chine Dry Water Area，13（市区），742（城市），面积约2,000,000公里2，260,000,000。水a到而没有，是该地区的这些区域。 在7〜9中裁剪一个单词。到达数据，主要农作物的主要农作物具有40％〜60％的水，而水中的全部水需求的全部需求仅为水，但仅有25％〜30％一年。 在整个缺乏的土壤中，所有在线水都是200-500毫秒3的水。 “这些年来有两种，有10种九种不在当地的干水。 一年的降雨和干燥面积达到800〜1200毫米，85％英寸，两种水，数据的数据也非常。这些大部分在Ka Si外观中，通过Vin Ji的土壤层，水到达了很多，雨白，白色的流行; 该地方的许多河流深处，埋葬，水很大。 直播，不要不要不要不要不要不会的。 '''n't't't't't't't't't't't't't't't't't't't't't't't't't'ton'ton nd nd nd nd and。为了在水中缺水，超过390,000,000英亩的土地是70％，是“希望的希望”，食物英亩小麦只有100公斤左右，玉米只有150只左右，遇到了一个，大早期，农作物仍然想想即使是较低的水平，植物和一个植物，穷人。一面，糟糕的是，“并把它席卷它。肯，肯，肯更贫穷。从优质的水中出来。 ，制作.TWO，雨水和Xu（a）很长时间，XU雨水以上的人群和Donc的方式。 与人群雨水XU和水一起打结，将雨水和雨水和一个比例单位和三个降雨为：（1）e在试用期间，XU的雨水，可以保留并可以保持在性爱上，放下雨水XU，写着“干雨水XU的一半，一个干燥的土墩区域Th。E，”一半的水雨水为“一次”。 rain water. in the same make the rain water xu the from the -ITEM; from one of make use of a mode to; a pass to head for a stage from the study, Found Out the New ROAD S on of a Dry Area and (3) The a Stage.1997-1998 Two Years, The of the Rain Water the xu to, North China Rain Water in the the Quick of xu work, all and xu to the rain w ATER, The Zero Type to Slice Type, "All the Half AN ACRE of Basic", "One in One Park" the that the large cryd. To, till the end of 1999,,, north, isa) h kind of water , And Pond ... ETC. Small, The Water The IS 4,640,000, Water 1,350,000,000 ms 3; The Area 2260 MANY 10000 Acres, Among THEM, Water Area 6,450,000 ACRE; 1740 of about more than 2380, 1730 many Ten. THE RAIN WATER MODE and of XU to Also vivid. To Flow a Flow a Form to there is a, Road and Rain Field (The Nian Field, Thin Film, AND ... ETC.), AMONG THEM, The On TO Flow, The to flow a field or to flow filed and to to to; Water of Form with Kiln, Well is Lord, The takes Pond, Water and Pond Dam as Lord; The of World Water to Group, Order to, The LO, Se Water, Drop To, ooze to, spray to and the